(1S,3aR,5aS,9aS,9bR)-1-hydroxy-dodecahydro-3a,6,6,9a,-tetramethylnaphtho-[2,1-b]furan-2-one | 166406-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (1S,3aR,5aS,9aS,9bR)-1-hydroxy-dodecahydro-3a,6,6,9a,-tetramethylnaphtho-[2,1-b]furan-2-one
• 英文别名: α-S-hydroxysclareolide；(1S,3aR,5aS,9aS,9bS)-1-hydroxy-3a,6,6,9a-tetramethyl-1,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydrobenzo[e][1]benzofuran-2-one
• CAS: 166406-74-2
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃
• 分子量: 266.381
• InChiKey: MEAOEQGYMUFKLE-RWNPNPFLSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-148 °C
• 沸点：
  374.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3aR,5aS,9aS,9bR)-1-hydroxy-dodecahydro-3a,6,6,9a,-tetramethylnaphtho-[2,1-b]furan-2-one 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,2R,4aS,8aS)-(+)-2-hydroxy-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-naphthalen-1-aldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化串联碳迁移迁移插入生物合成海洋活性类萜。

  摘要：

  据报道（+）-8-表位puupehedione，（+）-铬唑烷醇，（+）-yahazunol和（+）-yahazunone的合成不同。关键步骤是钯催化的串联卡宾迁移插入芳基碘化物和十二烷基，高度区域选择性的烯醇还原，氧杂-斯托克-丹海塞尔换位反应，共轭四烯酮的电环化和二甲氧基苯的氧化还原反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800026
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏内酯 在 lithium diisopropyl amide 、 二乙基亚磷酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以14%的产率得到(1S,3aR,5aS,9aS,9bR)-1-hydroxy-dodecahydro-3a,6,6,9a,-tetramethylnaphtho-[2,1-b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  利用三氟乙酸盐的轻松释放来实现（+）-香紫苏内酯和（-）-金枪鱼碱上受阻位的羰基的α-亚甲基化

  摘要：

  报道了一种用于羰基的α-甲基化的有效方法，并且该转化通过在烯烃形成过程中容易地消除三氟乙酸盐来完成。该方法代表了在空间障碍情况下对现有方案的改进，并且我们已经证明了该方法在一系列酮，内酰胺和内酯中的实用性。此外，我们已经应用此方法生产了天然产物（+）-香紫苏内酯和（-）-金枪鱼碱的半合成衍生物，其中羰基基团靠近庞大的官能团。还提供19分钟的时间过程的机械洞察力1 H NMR。对天然产物衍生的烯酮的生物学评估导致鉴定出在耐药MDA-MB-231乳腺癌细胞中具有显着细胞毒性（LC 50 = 14.12μM）的（-）-氨丁胺衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo102114f

文献信息

• Divergent Synthesis of Bioactive Marine Meroterpenoids by Palladium-Catalyzed Tandem Carbene Migratory Insertion
  作者：Hong-Shuang Wang、Hui-Jing Li、Zhen-Guo Zhang、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201800026

  日期：2018.2.21

  divergent synthesis of (+)‐8‐epi‐puupehedione, (+)‐chromazonarol, (+)‐yahazunol, and (+)‐yahazunone is reported. The key steps were a palladium‐catalyzed tandem carbene migratory insertion of an aryl iodide and a drimanal hydrazone, a highly regioselective enol reduction, an oxa‐Stork–Danheiser transposition reaction, an electrocyclization of a conjugated tetraenone, and a redox reaction of dimethoxybenzenes

  据报道（+）-8-表位puupehedione，（+）-铬唑烷醇，（+）-yahazunol和（+）-yahazunone的合成不同。关键步骤是钯催化的串联卡宾迁移插入芳基碘化物和十二烷基，高度区域选择性的烯醇还原，氧杂-斯托克-丹海塞尔换位反应，共轭四烯酮的电环化和二甲氧基苯的氧化还原反应。
• Total Syntheses of (+)-Chloropuupehenone and (+)-Chloropuupehenol and Their Analogues and Evaluation of Their Bioactivities
  作者：Duy H. Hua、Xiaodong Huang、Yi Chen、Srinivas K. Battina、Masafumi Tamura、Sang K. Noh、Sung I. Koo、Ichiji Namatame、Hiroshi Tomoda、Elisabeth M. Perchellet、Jean-Pierre Perchellet

  DOI：10.1021/jo0491399

  日期：2004.9.1

  was transformed into (+)-5 and (+)-1. A stepwise stereoselective synthesis of (+)-1 was also developed utilizing an oxyselenylation ring-closure reaction. The synthetic sequence also produced four biologically active naturally occurring drimanic sesquiterpenes, (+)-drimane-8α,11-diol (34), (−)-drimenol (38), (+)-albicanol (39), and (−)-albicanal (31) as intermediates.

  四环吡喃（+）-氯普苯酮（1）和（+-氯普苯酚（5）及其C8- R-异构体（+）- 3）是通过1-氯-2-硫代-3的一锅缩合反应合成的， 5,6-三（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）苯（8）与（4a S，8a S）-3,4,4a，5,6,7,8,8a-八氢-2,5,5,8a-四甲基萘-1-甲醛（7）。主要缩合产物（4a S，6a R，12b S）-2 H -9,10-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-11-氯-1,3,4,4a，5,6,6a，12b-八氢-4,4,6a，12b-四甲基-苯并[ a甲硅烷基（4），经去甲硅烷基化后提供四环吡喃（+）-（4a S，6a R，12b S）-2 H -11-chloro-1,3,4,4a，5,6,6a，12b-八氢-4,4,6a，12b-四甲基-苯并[ a ] x吨-9,10-二醇（3）。在8小时内以42 mg / rat的剂量使用时，吡喃二醇3抑制大鼠肠道中胆
• Exploiting the Facile Release of Trifluoroacetate for the α-Methylenation of the Sterically Hindered Carbonyl Groups on (+)-Sclareolide and (−)-Eburnamonine
  作者：Mark V. Riofski、Jinu P. John、Mary M. Zheng、Julia Kirshner、David A. Colby

  DOI：10.1021/jo102114f

  日期：2011.5.20

  applied this method to produce semisynthetic derivatives of the natural products (+)-sclareolide and (−)-eburnamonine, in which the carbonyl group is proximal to bulky functional groups. Mechanistic insight is also provided from a time course of 19F NMR. Biological evaluation of the natural-product-derived enones led to the identification of a derivative of (−)-eburnamonine with significant cytotoxicity

  报道了一种用于羰基的α-甲基化的有效方法，并且该转化通过在烯烃形成过程中容易地消除三氟乙酸盐来完成。该方法代表了在空间障碍情况下对现有方案的改进，并且我们已经证明了该方法在一系列酮，内酰胺和内酯中的实用性。此外，我们已经应用此方法生产了天然产物（+）-香紫苏内酯和（-）-金枪鱼碱的半合成衍生物，其中羰基基团靠近庞大的官能团。还提供19分钟的时间过程的机械洞察力1 H NMR。对天然产物衍生的烯酮的生物学评估导致鉴定出在耐药MDA-MB-231乳腺癌细胞中具有显着细胞毒性（LC 50 = 14.12μM）的（-）-氨丁胺衍生物。
• Stereoselective Total Synthesis of (−)‐Thallusin for Bioactivity Profiling
  作者：Seema Dhiman、Johann F. Ulrich、Paul Wienecke、Thomas Wichard、Hans‐Dieter Arndt

  DOI：10.1002/anie.202206746

  日期：2022.9.26

  Fully stereocontrolled synthesis of the algae differentiation factor (−)-thallusin was achieved by employing a 6-endo-cyclization and effective late-stage sp2–sp2-coupling using non-toxic reagents. Quantitative phenotype profiling in the alga Ulva mutabilis gave an EC50 of 4.8 pM. SAR investigations of derivatives uncovered two functionally distinct chemical mediator functions.

  藻类分化因子 (−)- thallusin的完全立体控制合成是通过使用无毒试剂进行 6-内环化和有效的后期 sp 2 –sp 2偶联来实现的。藻类Ulva mutabilis中的定量表型分析得出 EC 50为 4.8 pM。衍生物的 SAR 研究揭示了两种功能不同的化学介体功能。