methyl (S)-2,3-dihydro-1H-indene-3-carboxylate | 36330-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: methyl (S)-2,3-dihydro-1H-indene-3-carboxylate
• 英文别名: (+)-(S)-methyl indane-1-carboxylate；(+)-(S)-methyl 1-indancarboxylate；Methyl (S)-2,3-dihydro-1H-indene-1-carboxylate；methyl (1S)-2,3-dihydro-1H-indene-1-carboxylate
• CAS: 36330-15-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: JQCVEFYPCNDKFW-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  255.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2,3-dihydro-1H-indene-3-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 以62%的产率得到(-)-(S)-1-indancarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢-1H-茚-1-羧酸甲酯的动态酶动力学拆分

  摘要：

  建立了一种新的动力学酶促拆分反应设置，并在水解酶催化的 2,3-二氢-1H-茚-1-羧酸甲酯 (1) 转化与碱催化外消旋化反应的情况下进行了演示。该系统允许受控外消旋化，从而实现标题化合物的高效动态动力学拆分 (DKR)。使用 CAL-B 和 TBD（1,5,7-三氮杂双环 [4.4.0]dec-5-ene）可获得较短的反应时间和较高的对映选择性。化合物 (R)-1 (ee 95%) 作为多米诺骨牌反应的起始材料，导致联芳茚满酮 (R)-8，肽基-脯氨酰-顺式/反式异构酶的新型抑制剂的先导化合物，在 94% ee。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901025
• 作为产物：
  描述：

  R-(-)-1-茚酚 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 41.58h， 生成 methyl (S)-2,3-dihydro-1H-indene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性苄基锂化合物： (R)- 和 (S)-1-Lithioindan-1-ylN,N-Diisopropylcarbamate 的高构型稳定性和取代反应的意外立体化学过程

  摘要：

  标题化合物 6 是通过光学活性氨基甲酸酯 5 与仲丁基锂/TMEDA 的立体定向去质子化生成的，并证明在 –78 °C 的醚溶液中构型完全稳定。与开链类似物相比，立体保留取代的趋势增强。甚至与氯化三烷基锡的反应也会由于竞争性正面攻击而导致部分外消旋化。半经验计算表明，在环状苄基锂化合物中，锥体化程度的增加和平面化的障碍更高，这两者都不利于背面攻击。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3519::aid-ejoc3519>3.0.co;2-n

文献信息

• On the Absolute Configuration of (+)-Indane-1-carboxylic Acid
  作者：Hans-J�rgen Hansen、Hans-Richard Slewka、Werner Hug

  DOI：10.1002/hlca.19820650135

  日期：1982.2.3

  The (R)-configuration, attributed to (+)-indane-1-carboxylic acid ((+)-1) by Fredga [1], is unequivocally confirmed (Scheme 1). Configurational doubts, raised by an erroneous ORD. curve of (−)-1-methylindane ((−)-4) published by Brewster & Buta [2], are unfounded (cf. the following paper of Brewster[3] and the corrections in (4)). This was further verified by preparing deuteriated 1-methylindanes starting

  明确确认了Fredga [1]归因于（+）-茚满-1-羧酸（（+）- 1）的（R）-构型（方案1）。错误的ORD引起的配置怀疑。Brewster＆Buta [2]发布的（-）-1-甲基茚满（（-）- 4）曲线是没有根据的（请参见Brewster [3]的以下论文和（4）中的更正）。（ - ）这是通过制备氘代-1- methylindanes开始进一步验证（- [R）-3-苯基丁酸（（ - ） - （- [R ）- 5）以及与（+） - （[R ）- 1或（-）-（S）-1（方案2）。ORD。如此获得的旋光4的曲线（不考虑氘同位素的影响）分别相同或相反（图1、2和7a-e的曲线）。
• An artificial metalloenzyme with the kinetics of native enzymes
  作者：P. Dydio、H. M. Key、A. Nazarenko、J. Y.-E. Rha、V. Seyedkazemi、D. S. Clark、J. F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.aah4427

  日期：2016.10.7

  containing an iridium porphyrin that exhibits kinetic parameters similar to those of natural enzymes. In particular, variants of the P450 enzyme CYP119 containing iridium in place of iron catalyze insertions of carbenes into C–H bonds with up to 98% enantiomeric excess, 35,000 turnovers, and 2550 hours−1 turnover frequency. This activity leads to intramolecular carbene insertions into unactivated C–H

  与实物相似的东西 人造金属酶将天然酶的有利特性与合成催化剂的高效率完美地结合在一起。然而，将新的金属基团插入现有的天然蛋白质通常会导致整体催化效率降低。为了突破这一限制，Dydio 等人。用铱代替细胞色素P450的血红素基团中的铁并使其进行定向进化。该酶催化一系列反应，其动力学类似于天然酶。它还能够使完全未活化的 CH 键功能化，这种反应以前只能由合成催化剂介导。此外，人造酶在工业上使用的温度和规模上都是稳定的。科学，本期第 3 页。102 用铱代替细胞色素 P450 中的铁扩大了酶可以催化的反应范围。天然酶含有高度进化的活性位点，可导致快速速率和高选择性。尽管已经开发出具有高立体选择性催化生物转化的人工金属酶，但这些人工酶的活性远低于天然酶。在这里，我们报告了一种含有铱卟啉的重组人工金属酶，其表现出与天然酶相似的动力学参数。特别是，含有铱代替铁的 P450 酶 CYP119 的变体催化卡宾插入
• HETEROCYCLIC AMIDE DERIVATIVES WHICH POSSESS GLYCOGEN PHOSPHORYLASE INHIBITORY ACTIVITY
  申请人：AstraZeneca AB

  公开号：EP1658069B1

  公开（公告）日：2008-07-30
• Dynamic Enzymatic Kinetic Resolution of Methyl 2,3-Dihydro-1<i>H</i>-indene-1-carboxylate
  作者：Jörg Pietruszka、Robert Christian Simon、Fabian Kruska、Manfred Braun

  DOI：10.1002/ejoc.200901025

  日期：2009.12

  A new reaction setup for kinetic enzymatic resolution was established and is demonstrated for the case of the hydrolase-catalysed conversion of methyl 2,3-dihydro-1H-indene-1-carboxylate (1) in conjunction with a base-catalysed racemisation. The system allows controlled racemisation, resulting in efficient dynamic kinetic resolution (DKR) of the title compound. Short reaction times and high enantioselectivities

  建立了一种新的动力学酶促拆分反应设置，并在水解酶催化的 2,3-二氢-1H-茚-1-羧酸甲酯 (1) 转化与碱催化外消旋化反应的情况下进行了演示。该系统允许受控外消旋化，从而实现标题化合物的高效动态动力学拆分 (DKR)。使用 CAL-B 和 TBD（1,5,7-三氮杂双环 [4.4.0]dec-5-ene）可获得较短的反应时间和较高的对映选择性。化合物 (R)-1 (ee 95%) 作为多米诺骨牌反应的起始材料，导致联芳茚满酮 (R)-8，肽基-脯氨酰-顺式/反式异构酶的新型抑制剂的先导化合物，在 94% ee。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Chiral Benzyllithium Compounds: High Configurative Stability of (R)- and (S)-1-Lithioindan-1-ylN,N-Diisopropylcarbamate and Unexpected Stereochemical Course of the Substitution Reactions
  作者：Christoph Derwing、Holger Frank、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3519::aid-ejoc3519>3.0.co;2-n

  日期：1999.12

  sec-butyllithium/TMEDA and proved to be configuratively completely stable in ethereal solution at –78 °C. Compared with open-chain analogs, the trend for stereoretentive substitution is enhanced. Even the reaction with trialkyltin chlorides leads to partial racemization due to competing front face attack. Semiempirical calculations point to an increased degree of pyramidalization and to a higher barrier for

  标题化合物 6 是通过光学活性氨基甲酸酯 5 与仲丁基锂/TMEDA 的立体定向去质子化生成的，并证明在 –78 °C 的醚溶液中构型完全稳定。与开链类似物相比，立体保留取代的趋势增强。甚至与氯化三烷基锡的反应也会由于竞争性正面攻击而导致部分外消旋化。半经验计算表明，在环状苄基锂化合物中，锥体化程度的增加和平面化的障碍更高，这两者都不利于背面攻击。