(2S,6R,8R)-2-(benzyloxymethyloxymethyl)-6-(3'-formyl-1'-propyl)-8-phenyl-1-aza-9-oxabicyclo[4.3.0]nonane | 473542-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (2S,6R,8R)-2-(benzyloxymethyloxymethyl)-6-(3'-formyl-1'-propyl)-8-phenyl-1-aza-9-oxabicyclo[4.3.0]nonane
• 英文别名: 4-[(2R,3aR,7S)-2-phenyl-7-(phenylmethoxymethoxymethyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-[1,2]oxazolo[2,3-a]pyridin-3a-yl]butanal
• CAS: 473542-88-0
• 化学式: C₂₆H₃₃NO₄
• 分子量: 423.552
• InChiKey: RDNVRMVGZOFZSW-NXCFDTQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基硅烷氰化甲烷 、 (2S,6R,8R)-2-(benzyloxymethyloxymethyl)-6-(3'-formyl-1'-propyl)-8-phenyl-1-aza-9-oxabicyclo[4.3.0]nonane 在 正丁基锂 、 硼酸三异丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.99h， 生成 (2S,6R,8R,4'Z)-2-(benzyloxymethyloxymethyl)-6-(5'-cyanopent-4'-en-1'-yl)-8-phenyl-1-aza-9-oxabicyclo[4.3.0]nonane 、 (2S,6R,8R,4'E)-2-(benzyloxymethyloxymethyl)-6-(5'-cyanopent-4'-en-1'-yl)-8-phenyl-1-aza-9-oxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  硝基偶极环加成途径为哌啶和吲哚并立兹。第9部分。（-）-吡啶的形式合成和（-）-组织毒素，（+）-组织毒素和（-）-组织毒素235A的总合成

  摘要：

  分子内 羟胺--炔烃 环化用于环状硝酮36和44的对映选择性合成。我们已经证明了新的硝酮保护策略的使用环加成 的 苯乙烯环硫酮44的环硫毒素家族的螺环核心的合成中生物碱。偶极脱保护环回 的 苯乙烯 加合物（双环 异恶唑烷 39）和原位分子内偶极环加成（Z）-α，β-不饱和侧链的腈与相应的（Z）-烯炔36相比，中间体硝基50上的异恶唑烷51的收率高，区域选择性出人意料。该方法适合于合成三环核心结构的对映异构体51和62，它们可以分别通过常见的中间体（例如53和ent - 53）转化为天然构型。生物碱（-）-histrionicotoxin 1和（-）-histrionicotoxin 235A 65以及非天然（+）-histrionicotoxin 63。

  DOI：

  10.1039/b200328g
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 在 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化硼-甲硫醚 、 硫酸 、 1-芘乙酸 、 氢氟酸 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对苯二酚 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 130.1h， 生成 (2S,6R,8R)-2-(benzyloxymethyloxymethyl)-6-(3'-formyl-1'-propyl)-8-phenyl-1-aza-9-oxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  硝基偶极环加成途径为哌啶和吲哚并立兹。第9部分。（-）-吡啶的形式合成和（-）-组织毒素，（+）-组织毒素和（-）-组织毒素235A的总合成

  摘要：

  分子内 羟胺--炔烃 环化用于环状硝酮36和44的对映选择性合成。我们已经证明了新的硝酮保护策略的使用环加成 的 苯乙烯环硫酮44的环硫毒素家族的螺环核心的合成中生物碱。偶极脱保护环回 的 苯乙烯 加合物（双环 异恶唑烷 39）和原位分子内偶极环加成（Z）-α，β-不饱和侧链的腈与相应的（Z）-烯炔36相比，中间体硝基50上的异恶唑烷51的收率高，区域选择性出人意料。该方法适合于合成三环核心结构的对映异构体51和62，它们可以分别通过常见的中间体（例如53和ent - 53）转化为天然构型。生物碱（-）-histrionicotoxin 1和（-）-histrionicotoxin 235A 65以及非天然（+）-histrionicotoxin 63。

  DOI：

  10.1039/b200328g

文献信息

• Nitrone dipolar cycloaddition routes to piperidines and indolizidines. Part 9.Part 8. See Ref. 22. Formal synthesis of (–)-pinidine and total synthesis of (–)-histrionicotoxin, (+)-histrionicotoxin and (–)-histrionicotoxin 235AThis manuscript is dedicated to the sixtieth birthday of Professor L. Tietze.
  作者：Edwin C. Davison、Martin E. Fox、Andrew B. Holmes、Stephen D. Roughley、Catherine J. Smith、Geoffrey M. Williams、John E. Davies、Paul R. Raithby、Joseph P. Adams、Ian T. Forbes、Neil J. Press、Mervyn J. Thompson

  DOI：10.1039/b200328g

  日期：2002.6.7

  for the enantioselective synthesis of the cyclic nitrones 36 and 44. We have demonstrated the use of a novel nitrone protection strategy by cycloaddition of styrene to the cyclic nitrone 44 in the synthesis of the spirocyclic core of the histrionicotoxin family of alkaloids. Deprotection by dipolar cycloreversion of the styrene adduct (the bicyclic isoxazolidine 39) and in situ intramolecular dipolar

  分子内 羟胺--炔烃 环化用于环状硝酮36和44的对映选择性合成。我们已经证明了新的硝酮保护策略的使用环加成 的 苯乙烯环硫酮44的环硫毒素家族的螺环核心的合成中生物碱。偶极脱保护环回 的 苯乙烯 加合物（双环 异恶唑烷 39）和原位分子内偶极环加成（Z）-α，β-不饱和侧链的腈与相应的（Z）-烯炔36相比，中间体硝基50上的异恶唑烷51的收率高，区域选择性出人意料。该方法适合于合成三环核心结构的对映异构体51和62，它们可以分别通过常见的中间体（例如53和ent - 53）转化为天然构型。生物碱（-）-histrionicotoxin 1和（-）-histrionicotoxin 235A 65以及非天然（+）-histrionicotoxin 63。