3,5-乙基桥-1H-吡啶并[2,3-b]咔唑,2,3,4,4a,5,10,11,11a-八氢-2,2,5-三甲基-,(3S,4aS,5R,11aR)- | 145307-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 3,5-乙基桥-1H-吡啶并[2,3-b]咔唑,2,3,4,4a,5,10,11,11a-八氢-2,2,5-三甲基-,(3S,4aS,5R,11aR)-
• 英文名称: (+)-alloaristoteline
• 英文别名: (-)-alloaristoteline；Allo-aristoteline；(1R,12R,15S,17S)-1,14,14-trimethyl-9,13-diazapentacyclo[13.2.2.02,10.03,8.012,17]nonadeca-2(10),3,5,7-tetraene
• CAS: 145307-24-0
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂
• 分子量: 294.44
• InChiKey: KOXKDXVJYQKHLF-WMHAJJRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-乙基桥-1H-吡啶并[2,3-b]咔唑,2,3,4,4a,5,10,11,11a-八氢-2,2,5-三甲基-,(3S,4aS,5R,11aR)- 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以20%的产率得到(-)-2-epi-aristotelone
  参考文献：
  名称：

  马兜铃型生物碱的合成。第十部分：合成的（+）-马兜铃啉向（-）-脲基蒜碱的仿生转化。

  摘要：

  合成（+） - aristoteline（2）转化到（ - ） - alloaristoteline（1）在4个步骤86％的总产率。这种成功的仿生互变建立了这种不寻常的天然产物的先前未知的绝对构型，其中该天然产物含有一个反向的吲哚部分。沿这条路线的第一中间体与天然（-）-erratoline（5）相同，其重排产物对应于（+）-aristotelone（6），这是一种生物碱，已被其他人从Aristotelia chilensis分离出。 1976年。我们的研究明确证实了这种代谢产物的暂定结构，该结构具有螺环[4.4]壬烷-3-氧吲哚亚基。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82105-9
• 作为产物：
  描述：

  (-)-serratoline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 29.62h， 生成 3,5-乙基桥-1H-吡啶并[2,3-b]咔唑,2,3,4,4a,5,10,11,11a-八氢-2,2,5-三甲基-,(3S,4aS,5R,11aR)-
  参考文献：
  名称：

  合成Aristotelia -Type生物碱。第十二部分。（-）-tasmanine的全合成。控制3 H-吲哚-3-醇衍生物重排至羟吲哚（= 1,3-二氢-2 H-吲哚-2-ones）或拟吲哚酚（= 1,2-二氢-3 H-吲哚）的立体电子因素-3-ones）†

  摘要：

  （+）-马兜铃啉（（+）- 5）的氧化转化为代谢产物，即最近合成的吲哚生物碱（-）-塞拉托林（（-）- 6），（+）-马兜铃酮（（+）- 2） ，和（-）-别石蒜碱（（-）- 22），进行了更详细的研究。已经证明，（+）- 5与3-氯过苯甲酸的反应的非对映体选择性可以通过改变溶剂以及通过添加CF 3 COOH来改变。中间体3 H-吲哚-3-醇衍生物的1,2-重排的化学选择性可通过以下方式控制：3 H的处理-吲哚-3-醇与多磷酸水溶液可生成假吲哚基（= 1,2-二氢-3 H-吲哚-3-酮）衍生物，而对相应的O-苯甲酸酯的类似处理仅提供了相应的结构异构2-氧吲哚（＝ 1，3-二氢-2 H-吲哚-2-一）产物。导致的有效全合成的这些和相关的研究结果开发Aristotelia生物碱（ - ） - tasmanine（（ - ） - 1）和相应的非天然差向异构体的（+） - 12，以及两个pseudoindoxyls的（+）

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760505

文献信息

• Synthesis of<i>Aristotelia</i>-type alkaloids. Part IX. Synthesis of (±)-alloaristoteline
  作者：Rolf Güller、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1002/hlca.19910740805

  日期：1991.12.11

  The probably most straightforward plan to synthesize the indole alkaloid alloaristoteline (5) failed, because– in marked contrast to the regular Aristotelia series-electrophilic reagents attack with preference C(3) of the indole moiety in the key intermediate allohobartine ((−)-12), instead of C(18). The only product that could be isolated when (−)-12 was treated with mineral acid was isomer (+)-15

  可能最直接的合成吲哚生物碱别石蒜碱（5）的计划失败了，因为–与常规的亚里士多德系列亲电试剂的攻击形成鲜明对比，关键中间异形古怪（（-）- 12），而不是C（18）。（ - ） -时可以分离唯一的产品12用无机酸处理是异构体（+） - 15的5（方案2）。结果，通过求助于稳定的烯丙基阳离子VI的制备，在C（17）上形成了关键的亲电位点。令人欣慰的是，这种所谓的中间体是从前体（±）-如图18所示，其平滑地环化成受保护的（±）-18,19-二氢杂多香扁桃碱（±）-17，其在两个高产率步骤中被转化为目标分子5的外消旋形式（方案4）。这种成功的替代方案提供了明确的证据，表明最近修订的5结构确实是正确的。
• Divergent Asymmetric Total Syntheses of (−)-Alloaristoteline and (+)-Aristoteline via Directed Indolization Strategies
  作者：Tae-Hong Jeon、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01224

  日期：2023.5.26

  A divergent asymmetric synthetic route to (−)-alloaristoteline and (+)-aristoteline is described. The key doubly bridged tricyclic enol triflate common intermediate prepared via enantioselective deprotonation and stepwise annulation was successfully bifurcated to complete the first completely synthetic construction of the titled natural alkaloids upon strategic implementation of the late-state directed

  描述了 (−)-异亚里士多德和 (+)-亚里士多德的不同不对称合成路线。通过对映选择性去质子化和逐步环化制备的关键双桥三环烯醇三氟甲磺酸酯共同中间体在后期状态定向吲哚化方法的战略实施下成功分叉，完成标题天然生物碱的第一个完全合成结构。
• Total synthesis of (-)-alloaristoteline, (-)-serratoline, and (+)-aristotelone
  作者：Doris Stoermer、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo00055a007

  日期：1993.1

  The Aristotelia alkaloids (-)-alloaristoteline (4), (-)-serratoline (12), and (+)-aristotelone (13) have been prepared as summarized in Scheme IV. Thus, via the method of Stevens, (1S)-(-)-beta-pinene (9) and 3-indolylacetonitrile (10) were coupled by a Hg(NO3)2-mediated Ritter reaction followed by reduction of the resulting imine to give (+)-makomakine (11). An intramolecular Friedel-Crafts reaction delivered (+)-aristoteline (3), which was oxidized by reaction with oxygen and platinum. Reduction of the intermediate hydroperoxide delivered alkaloid 12. Base-catalyzed skeletal rearrangement of 12 provided alkaloid 13, which was reduced with LiAlH4 to obtain a mixture of secondary alcohols, 14a,b. Treatment of each of these alcohols with HCI in methanol afforded (-)-alloaristoteline (4).