5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl acetate | 175397-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl acetate
• 英文别名: 5-Trimethylsilylpent-4-ynyl acetate
• CAS: 175397-83-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂Si
• 分子量: 198.337
• InChiKey: CFQZDYRLCVDFER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl acetate 在 三异丙氧基氯化钛 、 重水 、 异丙基溴化镁 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  XTi(Oi-Pr)3(X = Cl, Oi-Pr)/2i-PrMgBr 试剂介导的分子内亲核酰基取代反应。从不饱和化合物有效合成官能化有机钛化合物

  摘要：

  用低价钛试剂二异丙氧基（η2-丙烯）钛 (1) 处理炔属或烯属碳酸酯和酯，该试剂很容易通过 Ti(Oi-Pr)4 或 ClTi(Oi-Pr)3 与 2i- PrMgX 导致分子内亲核酰基取代 (INAS) 反应以提供具有羰基官能团的有机钛化合物，产率良好至极好。因此，用1处理烷基炔基碳酸酯2或烷基链烯基碳酸酯4得到具有内酯和/或酯基团的有机钛化合物。类似地，羧酸的烷基炔酸酯 10 或炔基酯 14 与 1 反应，分别得到具有环状或无环酮基团的有机钛化合物。因此，该反应在水解后提供来自 2 的五元或六元 α-亚烷基内酯和/或 α，β-不饱和酯，

  DOI：

  10.1021/ja953497z
• 作为产物：
  描述：

  乙酸4-炔酯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Zinc-Catalyzed Silylation of Terminal Alkynes

  摘要：

  A rapid and high-yielding silylation of terminal alkynes employing TMSOTf and catalytic quantities of Zn(OTf)(2) has been developed. The reaction works well for a variety of substrates including reactive esters. Fifteen examples with yields of > 90% are reported.

  DOI：

  10.1021/jo702557d

文献信息

• Electronic Factors in the<i>C</i>-Glycosidation with Silylacetylene
  作者：Minoru Isobe、Rungnapha Saeeng、Rena Nishizawa、Masato Konobe、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1246/cl.1999.467

  日期：1999.6

  Two kinds of electronic factors have been clarified to control the reactivity in alkynylation of glycals with silylacetylenes. One is that the reactivity of nucleophile silylpropargyl alcohol derivative largely depends on the protecting group. The second factor is found in the similar electrophiles as oxocarbenium intermediates that were generated from glucals or galactals. Diminished reactivity was found with the 4-axial substituents such as acetoxy or methoxy group.

  两种电子因素已被明确，用于控制糖醛与硅乙炔的炔化反应。一是亲核硅丙炔醇衍生物的反应性很大程度上取决于保护基团。第二个因素存在于类似电离性中间体，这些中间体由糖醛或半乳糖醛生成。研究发现，4轴取代基（如乙酰氧基或甲氧基）的反应性降低。
• 10.1021/acs.orglett.4c01735
  作者：Kikuchi-Igarashi, Kasumi、Tahara, Yuki、Hirano, Haruna、Ambe, Chinatsu、Kinoshita, Hidenori、Miura, Katsukiyo

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01735

  日期：——

  A unique type of platinum catalysis that is valuable for the synthesis of α,β-unsaturated ketones is described. In the presence of PtCl2, (2-arylethynyl)trimethylsilanes reacted with H2O at 30 °C to give 1,4-diarylbut-3-en-2-ones in moderate to good yields. (2-Alkylethynyl)trimethylsilanes could be efficiently converted into the corresponding hydrative dimerization products by a modified Pt catalyst

  描述了一种对 α,β-不饱和酮的合成有价值的独特类型的铂催化。在 PtCl 2存在下，(2-芳基乙炔基)三甲基硅烷与 H 2 O 在 30 °C 下反应，以中等至良好的收率得到 1,4-二芳基丁-3-en-2-酮。 (2-烷基乙炔基)三甲基硅烷可以通过改性Pt催化剂体系有效转化为相应的水合二聚产物。机理研究表明酰基铂中间体参与催化循环。
• Zinc-Catalyzed Silylation of Terminal Alkynes
  作者：Ronald J. Rahaim、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/jo702557d

  日期：2008.4.1

  A rapid and high-yielding silylation of terminal alkynes employing TMSOTf and catalytic quantities of Zn(OTf)(2) has been developed. The reaction works well for a variety of substrates including reactive esters. Fifteen examples with yields of > 90% are reported.
• Intramolecular Nucleophilic Acyl Substitution Reactions Mediated by XTi(O-<i>i</i>-Pr)₃ (X = Cl, O-<i>i</i>-Pr)/2<i>i-</i>PrMgBr Reagent. Efficient Synthesis of Functionalized Organotitanium Compounds from Unsaturated Compounds
  作者：Sentaro Okamoto、Aleksandr Kasatkin、P. K. Zubaidha、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja953497z

  日期：1996.1.1

  readily generated by the reaction of Ti(O-i-Pr)4 or ClTi(O-i-Pr)3 with 2i-PrMgX, resulted in an intramolecular nucleophilic acyl substitution (INAS) reaction to afford organotitanium compounds having a carbonyl functional group, in good to excellent yields. Thus, the treatment of alkyl alkynyl carbonates 2 or alkyl alkenyl carbonates 4 with 1 gave organotitanium compounds having a lactone and/or ester

  用低价钛试剂二异丙氧基（η2-丙烯）钛 (1) 处理炔属或烯属碳酸酯和酯，该试剂很容易通过 Ti(Oi-Pr)4 或 ClTi(Oi-Pr)3 与 2i- PrMgX 导致分子内亲核酰基取代 (INAS) 反应以提供具有羰基官能团的有机钛化合物，产率良好至极好。因此，用1处理烷基炔基碳酸酯2或烷基链烯基碳酸酯4得到具有内酯和/或酯基团的有机钛化合物。类似地，羧酸的烷基炔酸酯 10 或炔基酯 14 与 1 反应，分别得到具有环状或无环酮基团的有机钛化合物。因此，该反应在水解后提供来自 2 的五元或六元 α-亚烷基内酯和/或 α，β-不饱和酯，