tert-Butyl-((8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yloxy)-dimethyl-silane | 96157-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: tert-Butyl-((8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yloxy)-dimethyl-silane
• 英文别名: tert-butyl-[[(8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 96157-01-6
• 化学式: C₂₅H₃₈O₂Si
• 分子量: 398.661
• InChiKey: QXOUBCRZQWSIAF-APDHKMKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.07
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-((8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yloxy)-dimethyl-silane 在 二氯乙基铝 、 二甲基亚砜 、 红铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用催化[2 + 2]环加成和环收缩重排合成带有小环的甾族衍生物

  摘要：

  通过引入环结构来固定构象是药物开发中的常见策略。我们展示了一种合成方法，该方法在药物前导化合物中安装了一个小的碳环作为结构刚性单元。两个反式-和顺-环丁烷环，通过控制EtAlCl的反应温度在良好的选择性构造2催化的[2 + 2]甲硅烷基烯醇醚和α，β -不饱和酯之间的环加成。螺环丙烷环是由我们先前报道的稠合环丁醇的环收缩重排立体形成的。该策略允许立体发散地获得具有小环的新型类固醇衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.11.065
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 3-甲氧基雌酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到tert-Butyl-((8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  由位阻酮合成叔丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚

  摘要：

  酮与叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和胺碱快速反应，以高收率形成叔丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81731-7

文献信息

• Functionalized olefin cross-coupling to construct carbon–carbon bonds
  作者：Julian C. Lo、Jinghan Gui、Yuki Yabe、Chung-Mao Pan、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature14006

  日期：2014.12.18

  Carbon–carbon (C–C) bonds form the backbone of many important molecules, including polymers, dyes and pharmaceutical agents. The development of new methods to create these essential connections in a rapid and practical fashion has been the focus of numerous organic chemists. This endeavour relies heavily on the ability to form C–C bonds in the presence of sensitive functional groups and congested structural environments. Here we report a chemical transformation that allows the facile construction of highly substituted and uniquely functionalized C–C bonds. Using a simple iron catalyst, an inexpensive silane and a benign solvent under ambient atmosphere, heteroatom-substituted olefins are easily reacted with electron-deficient olefins to create molecular architectures that were previously difficult or impossible to access. More than 60 examples are presented with a wide array of substrates, demonstrating the chemoselectivity and mildness of this simple reaction. Highly substituted carbon–carbon bonds are constructed using a simple iron catalyst and an inexpensive silane: more than 60 examples of this reaction — in which heteroatom-substituted olefins are reacted with electron-deficient olefins — are presented. This paper reports the development of a new type of carbon–carbon bond forming reaction that allows for the simple construction of molecules that were previously either impossible or laborious to access. The procedure exploits an interaction between heteroatom-substituted olefins and electron-deficient olefins to construct highly substituted carbon–carbon bonds using a simple iron catalyst and an inexpensive silane. The authors present than sixty examples of this reaction, covering a broad range of substrates. This reaction is of relevance to the design of organic compounds including polymers, dyes, and pharmaceutical agents and semiconductors.

  碳-碳（C-C）键构成了许多重要分子（包括聚合物、染料及医药制剂）的骨架。大量有机化学家致力于开发新的方法，以期能快速高效地制备这些重要的C-C键。该研究项目更多地依赖于在某些特殊的官能团及空间位阻的环境下形成C-C键的能力。本文报道了一种化学转变过程，这一进程使得传统方法难以形成的具有高度空间位阻及特殊官能团的C-C键能够简易地构建出来。通过使用简便的铁基催化剂，廉价的硅烷及环保的溶剂，在常温常压条件下，很容易使一些含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃反应，进而形成一些以往在技术上很难实现甚至无法实现的分子结构。超过60种底物的实验数据的展示，表明了这一简便反应所具有的选择性及温和性。通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷，高度取代的碳-碳键被构建出来。超过60种例子探究了这种反应——含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃的反应。本文报道了一种新型的C-C键形成反应，该反应使得一些过去在技术上无法实现或极难实现的分子结构能够简单地构建出来。这一过程利用了含有杂原子的烯烃与缺电子烯烃的相互作用，通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷构建出高度取代的C-C键。超过60种实验例子，广泛地展示了这一过程的通用性。这一反应与包括聚合物、染料及医药制剂，半导体等领域有机化合物的合成息息相关。
• 高价碘硫氰化试剂及其制备方法与应用
  申请人：南宁师范大学

  公开号：CN111718323B

  公开（公告）日：2021-06-11

  本发明涉及合成化学领域，具体公开了一种高价碘硫氰化试剂，其结构式如为：本发明还提供了价碘硫氰化试剂的制备方法及应用。本发明的高价碘硫氰化试剂反应活性高、稳定性好、制备简单，能作为亲电硫氰化试剂用于合成有机硫氰化合物，或作为自由基硫氰化试剂用于硫氰酯的合成，适合大规模工业化生产。
• Catalytic (2 + 2)-Cycloaddition Reactions of Silyl Enol Ethers. A Convenient and Stereoselective Method for Cyclobutane Ring Formation
  作者：Kiyosei Takasu、Megumi Ueno、Kazato Inanaga、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo034989u

  日期：2004.1.1

  An efficient catalytic (2 + 2)-cycloaddition reaction leading to the formation of cyclobutane rings has been devised. The process transforms silyl enol ethers and α,β-unsaturated esters into polysubstituted cyclobutanes with a high degree of trans-stereoselectivity. Both the rate and stereoselectivity of the process can be controlled by the choice of the ester group and silyl substituents. The results

  已经设计出导致环丁烷环形成的有效的催化（2 + 2）-环加成反应。该方法将甲硅烷基烯醇醚和α，β-不饱和酯转化为具有高反式立体选择性的多取代的环丁烷。可以通过选择酯基和甲硅烷基取代基来控制该方法的速率和立体选择性。立体化学研究的结果表明，该反应中的环加成步骤以非立体特异性方式进行，因此是通过涉及通过短寿命的两性离子中间体进行连续亲核加成的途径进行的。
• Synthesis of -butyldimethylsilyl enol ethers from sterically hindered ketones
  作者：Lewis N. Mander、S. Paul Sethi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81731-7

  日期：1984.1

  Ketones react rapidly with t-butyldimethylsilyl triflate and amine bases to form t-butyldimethylsilyl enol ethers in high yields.

  酮与叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和胺碱快速反应，以高收率形成叔丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚。
• Synthesis of steroidal derivatives bearing a small ring using a catalytic [2+2] cycloaddition and a ring-contraction rearrangement
  作者：Norihito Arichi、Kenji Hata、Yoshiji Takemoto、Ken-ichi Yamada、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.065

  日期：2015.1

  common strategy in drug development. We demonstrate a synthesis that installs a small carbocyclic ring as a structurally-rigid unit in drug lead compounds. Both trans- and cis-cyclobutane rings were constructed in excellent selectivities by controlling the reaction temperature of an EtAlCl2-catalyzed [2+2] cycloaddition between a silyl enol ether and an α,β-unsaturated ester. Spirocyclopropane rings

  通过引入环结构来固定构象是药物开发中的常见策略。我们展示了一种合成方法，该方法在药物前导化合物中安装了一个小的碳环作为结构刚性单元。两个反式-和顺-环丁烷环，通过控制EtAlCl的反应温度在良好的选择性构造2催化的[2 + 2]甲硅烷基烯醇醚和α，β -不饱和酯之间的环加成。螺环丙烷环是由我们先前报道的稠合环丁醇的环收缩重排立体形成的。该策略允许立体发散地获得具有小环的新型类固醇衍生物。