α,α′-dimethoxy-γ-pyrone | 21249-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: α,α′-dimethoxy-γ-pyrone
• 英文别名: α,α-dimethoxy-γ-pyrone；2,6-dimethoxy-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one；2,6-dimethoxy-3,5-dimethyl-pyran-4-one；2,6-Dimethoxy-3,5-dimethyl-pyran-4-on；2,6-dimethoxy-3,5-dimethylpyran-4-one
• CAS: 21249-80-9
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: JWUCUBYVJLOHRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165 °C
• 沸点：
  336.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α′-dimethoxy-γ-pyrone 在 正丁基锂 、 potassium dioxido(dioxo)osmium hydrate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  tridachiapyrone B 的合成研究

  摘要：

  描述了一种利用 α,α'-二甲氧基-γ-吡喃酮的去对称化一步生成 α-巴豆基-α'-甲氧基-γ-吡喃酮的 tridachiapyrone B 骨架的收敛方法。为了构建目标 2,5-环己二烯酮的季碳，采用了一种基于源自 α-巴豆基-α'-甲氧基-γ-吡喃酮的醛的 Robinson 型环化的策略。通过将 1,3-二甲基烯丙基试剂 1,2-加成到连接到 α'- 的 2,5-环己二烯酮而产生的叔醇的氧化阴离子氧-Cope 重排证明了简化目标侧链的接枝甲氧基-γ-吡喃酮基序。

  DOI：

  10.3762/bjoc.18.183
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-1,3-丙酮二甲酸二甲酯 在 硫酸 、 三氧化硫 作用下， 以60%的产率得到α,α′-dimethoxy-γ-pyrone
  参考文献：
  名称：

  基于α，α'-二甲氧基-γ-吡喃酮的去对称性的α'-甲氧基-γ-吡喃酮和Verticipyrone的简捷路线

  摘要：

  规则是两个步骤：描述了一种通用的α'-甲氧基-γ-吡喃酮的简明合成方法（参见方案），该方法利用创新的α，α'-二甲氧基-γ-吡喃酮的去对称性，依赖于亲核试剂的共轭加成。该新策略适用于制备α-甲基和α-甲醛，α'-甲氧基-γ-吡喃酮和维替吡酮的短合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201001780

文献信息

• Forging C–C Bonds with Hindered Nucleophiles and Carbonyl Electrophiles: Reactivity and Selectivity of Allylic Tin Reagents/<i>n</i>-BuLi
  作者：Morgan Cormier、Maha Ahmad、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00765

  日期：2017.12.26

  tertiary alcohols that are vicinal to quaternary carbons. With α,α′-dimethoxy-γ-pyrone, on the other hand, the grafting of a dienyl side chain was effected to prepare dienyl α′-methoxy-γ-pyrone in a stereo- and regioselective and convergent manner. Furthermore, the advantages of this route were highlighted for the preparation of organolithium species at low temperature with the formation of a minimum

  根据与激活ñ-BuLi，含有巴豆基，香叶基和苯基二烯基甲基附件的三烷基锡烷与低反应性的各种酮和烯酮亲电试剂高效且选择性地反应。简单的过程使人们能够获得对季碳不利的叔醇。另一方面，用α，α′-二甲氧基-γ-吡喃酮进行二烯基侧链的接枝以立体和区域选择性和会聚的方式制备二烯基α′-甲氧基-γ-吡喃酮。此外，该路线的优势突出了在低温下制备有机锂物种并形成最少量的盐的优势。已证明合成操作说明了化学方法用于构建无环和环状萜烯支架的潜力。
• Flexible Total Synthesis of (±)-Aureothin, a Potent Antiproliferative Agent
  作者：Matthias Henrot、Alexandre Jean、Philippe A. Peixoto、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00878

  日期：2016.6.17

  Amenable to late-stage preparation of analogues, a flexible and convergent total synthesis of (±)-aureothin is presented. The strategy was based on a desymmetrization of α,α′-dimethoxy-γ-pyrone by a process combining 1,4-addition and alkylation of vinylogous enolate to stereoselectively reach the backbone of the target. Palladium-catalyzed cyanation of an elaborated and isomerizable E,Z dienyl motif

  适用于类似物的后期制备，提出了一种灵活且收敛的（±）-金黄色素的全合成方法。该策略基于α，α'-二甲氧基-γ-吡喃酮的不对称化，该过程通过结合1，4-加成和乙烯基烯醇烯酸酯的烷基化以立体选择性地到达靶标主链的过程来实现。精细和可异构化的E，Z二烯基基序的钯催化氰化反应，然后进行Pinner环化，可以构建四氢呋喃基序，而基于后期氧化的第一种方法却不成功。
• Convergent Asymmetric Synthesis of (+)-Aureothin Employing an Oxygenase-Mediated Resolution Step
  作者：Matthias Henrot、Martin E. A. Richter、Jacques Maddaluno、Christian Hertweck、Michaël De Paolis

  DOI：10.1002/anie.201204259

  日期：2012.9.17

  Need an enzymatic push? The desymmetrization of α,α′‐dimethoxy‐γ‐pyrone allows the convergent and rapid preparation of the complete carbon skeleton of (+)‐aureothin (see scheme). The final step in the synthesis of the target molecule is the regiodivergent parallel kinetic resolution promoted by cytochrome P450 monooxygenase AurH to deliver the enantiopure natural product.

  需要酶促作用吗？α，α'-二甲氧基-γ-吡喃酮的去对称化使得（+）-金黄色素的完整碳骨架的聚合和快速制备成为可能（参见方案）。合成靶分子的最后一步是细胞色素P450单加氧酶AurH促进的区域发散性平行动力学拆分，以提供对映纯天然产物。
• A Novel Oxidative Rearrangement of 6-Methoxypyran-2-ones
  作者：Serena J. Eade、Robert M. Adlington、Andrew R. Cowley、Magnus W. Walter、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1021/ol0513490

  日期：2005.8.1

  As part of our continuing studies of pyrone-containing natural products, a series 6-methoxypyran-2-ones were synthesized. These were found to react with molecular oxygen at 20 degrees C, and this novel reaction yielded a series of highly functionalized alpha,beta-butenolides. [reaction: see text]

  作为我们对含吡喃酮的天然产物的持续研究的一部分，合成了一系列6-甲氧基吡喃-2-酮。发现它们与分子氧在20摄氏度下反应，这种新颖的反应产生了一系列高度官能化的α，β-丁烯内酯。[反应：看文字]
• Schroeter, Chemische Berichte, 1916, vol. 49, p. 2704
  作者：Schroeter

  DOI：——

  日期：——