Boc-ΔAbu-OBn | 140422-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Boc-ΔAbu-OBn
• 英文别名: benzyl (Z)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)but-2-enoate；benzyl (Z)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]but-2-enoate
• CAS: 140422-46-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄
• 分子量: 291.347
• InChiKey: QPVYKVJQFYTLFP-ACAGNQJTSA-N

物化性质

• 熔点：
  61 °C
• 沸点：
  395.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 Boc-ΔAbu-OBn 在 palladium on activated charcoal 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(diisopropoxyphosphoryl)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  银促进的大体积C（sp2）-H键直接磷酸化，以构建完全取代的β-磷酸节点氢氨基酸。

  摘要：

  描述了在容易获得的三取代的α，β-脱氢α-氨基羧酸酯和H-亚磷酸酯之间的一般和实用的交叉脱氢偶联方案。这种C（sp 2）–H磷酸化反应以自由基中继方式通过银盐促进的绝对Z选择性进行。获得了以克为单位的庞大的四取代的β-膦酰基氢氨基酸，并将其添加到用于肽修饰的工具箱中的新模块。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02229
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butyloxycarbonyl)-threonine benzyl ester 在 氯化亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到Boc-ΔAbu-OBn
  参考文献：
  名称：

  形成脱氢氨基酸的立体特异性消除：幻视素三肽侧链的合成

  摘要：

  近年来，基于它们作为商品化学品的重要性以及它们在生物活性天然产品中的存在，人们对 R,â-脱氢氨基酸越来越感兴趣。R,â-脱氢氨基酸不对称氢化的有效方法允许获得多种非天然氨基酸。1 脱氢氨基酸也存在于许多天然产物中，包括抗霉素、腱毒素和磷酸酶抑制剂微囊藻毒素和节球藻毒素。2 不饱和由于烯烃的存在，氨基酸引入了构象刚性元素以及反应性的变化。 3 在本报告中，我们描述了一种有效的立体选择性方法，用于从现成的 α-羟基氨基酸合成 R,α-脱氢氨基酸.

  DOI：

  10.1021/ja991037q

文献信息

• A detailed investigation of the preparation of 2,7-diaminosuberic acid and 2,5-diaminoadipic acid derivatives using Kolbe electrolysis
  作者：Johann Hiebl、Michael Blanka、Andras Guttman、Hermann Kollmann、Kornelia Leitner、Günter Mayrhofer、Franz Rovenszky、Karin Winkler

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10412-4

  日期：1998.3

  The yield of protected 2,7- diaminosuberic acid (DAS) prepared by Kolbe reaction of N-protected α-glutamic acid esters is dependent on solvent, temperature, concentration of carboxylate anion, and protecting groups. The highest yield of protected L,L-2,7-diaminosuberic acid is obtained with Boc-Glu-OMe as starting material using MeOH/pyridine/NaOMe as electrolyte.

  通过N-保护的α-谷氨酸酯的Kolbe反应制备的被保护的2,7-二氨基硫酸（DAS）的产率取决于溶剂，温度，羧酸根阴离子的浓度和保护基团。以Boc-Glu-OMe为起始原料，以MeOH /吡啶/ NaOMe为电解质，得到最高的保护的L，L -2,7-二氨基丁二酸。
• An efficient synthesis of dehydroamino acids and dehydropeptides from O-Cbz and O-Eoc derivatives of serine and threonine
  作者：Ramapanicker Ramesh、Kavita De、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.094

  日期：2007.10

  simple and efficient method for the synthesis of dehydroamino acids from serine and threonine is reported. Various O-Cbz and O-Eoc derivatives of serine and threonine are prepared using CbzCl and EocCl, respectively, and are subjected to an anti-selective elimination on treatment with K2CO3 in DMF at 65 °C to afford dehydroalanine and dehydroamino butyric acid derivatives, respectively, in excellent yields

  据报道，一种简单有效的从丝氨酸和苏氨酸合成脱氢氨基酸的方法。各种Ò -Cbz和ö丝氨酸-Eoc衍生物和苏氨酸分别使用CbzCl和EocCl，制备，并且经受抗-选择性消除治疗以K 2 CO 3在DMF中在65℃下，得到脱氢丙氨酸和脱氢丁酸酸衍生物，分别具有优异的收率。这些丝氨酸和苏氨酸的碳酸盐衍生物的高稳定性使得它们可以作为受保护的丝氨酸和苏氨酸残基用于正常的肽合成中。通过掺入O -Cbz或O合成的肽-Eoc衍生物在所报道的条件下容易消除，从而以极好的收率得到相应的脱氢肽。反应条件足够温和，不会引起肽中存在的其他立体异构中心的外消旋化。
• An improved procedure for the synthesis of dehydroamino acids and dehydropeptides from the carbonate derivatives of serine and threonine using tetrabutylammonium fluoride
  作者：Ramesh Ramapanicker、Roli Mishra、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1002/psc.1210

  日期：——

  E2 elimination of the carbonate derivatives of serine and threonine using TBAF is milder and more efficient than other available procedures. The elimination reaction is completed in less than 10 min with various carbonate derivatives studied and the methodology is very efficient for the synthesis of dehydroamino acids and dehydropeptides. The procedure thus provides an easy access to key synthetic precursors

  脱氢氨基酸是合成许多非天然氨基酸的重要前体，并且是许多生物活性肽衍生物中的结构成分。但是，用于大量生产且没有副反应的有效合成方法受到限制。我们在这里报告了使用TBAF从丝氨酸和苏氨酸的碳酸盐衍生物合成脱氢丙氨酸和脱氢氨基丁酸的改进程序。抗选择性E 2与其他现有方法相比，使用TBAF消除丝氨酸和苏氨酸的碳酸盐衍生物更温和，更有效。消除反应在不到10分钟的时间内就完成了，并且研究了各种碳酸盐衍生物，该方法对于合成脱氢氨基酸和脱氢肽非常有效。因此，该方法可轻松获得关键的合成前体，并可用于将有趣的结构元素引入设计的肽中。版权所有©2010欧洲肽协会和John Wiley＆Sons，Ltd.。
• Carlstroem, Anne-Sofie; Frejd, Torbjoern, Acta Chemica Scandinavica, 1992, vol. 46, # 2, p. 163 - 171
  作者：Carlstroem, Anne-Sofie、Frejd, Torbjoern

  DOI：——

  日期：——
• Silver-Promoted Direct Phosphorylation of Bulky C(sp²)–H Bond to Build Fully Substituted β-Phosphonodehydroamino Acids
  作者：Hao-Qiang Cao、Hao-Nan Liu、Zhe-Yuan Liu、Baokun Qiao、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02229

  日期：2020.8.21

  A general and practical cross-dehydrogenative coupling protocol between readily available trisubstituted α,β-dehydro α-amino carboxylic esters and H-phosphites is described. This C(sp2)–H phosphorylation reaction proceeds with absolute Z-selectivity promoted by silver salt in a radical relay manner. The bulky tetrasubstituted β-phosphonodehydroamino acids were obtained in grams and added new modules

  描述了在容易获得的三取代的α，β-脱氢α-氨基羧酸酯和H-亚磷酸酯之间的一般和实用的交叉脱氢偶联方案。这种C（sp 2）–H磷酸化反应以自由基中继方式通过银盐促进的绝对Z选择性进行。获得了以克为单位的庞大的四取代的β-膦酰基氢氨基酸，并将其添加到用于肽修饰的工具箱中的新模块。