Diazo transfer reaction of 2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane with tosyl azide. Carbenic reactivity of transient 2-diazo-1,3-dithiane
作者:Luisa Benati、Gianluca Calestani、Daniele Nanni、Piero Spagnolo、Marco Volta
DOI:10.1016/s0040-4020(97)00538-3
日期:1997.7
3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate. The above reactions with electrophilic alkenes and alkynes are preferentially explained in terms of primary intervention of somewhat nucleophilic dithiocarbene 4 rather than its diazo precursor. The outcome of the usual reaction of 2-lithio-2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane with tosyl azide, in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate, is profoundly changed when performed
在1:20 HMPA-THF混合物中,2-锂化的2-(三甲基甲硅烷基)-1,3-二硫杂环丁烷与甲苯磺酰基叠氮化物的新型重氮转移反应提供了2-重氮-1,3-二硫杂环丁烷2,其在约0°分解。 C通过衍生的卡宾4的形式二聚得到相当高的收率的bis(1,3-dithianylidene)5。在富马酸二甲酯的存在下,马来酸二甲酯,反式-和顺-1,2-双(苯磺酰基)乙烯时,得到diazodithiane仅反-环丙烷加合物以立体选择性但非立体特异性的方式存在。与乙炔基二羧酸二甲酯或1-甲苯磺酰基-2-(三甲基甲硅烷基)乙炔没有观察到相应的环丙烯加合物,而是双(乙烯酮-二硫缩醛)产物,可能是由于环丙烯中间体与重氮二噻吩2和/或其卡宾4进一步反应而产生的。在用3,3-二甲基环丙烯-1,2-二羧酸二甲酯处理重氮二噻吩时,观察到相关的开环二硫缩醛产物。上述与亲电性烯烃和炔烃的反应是根据一些亲核性的二硫代卡宾4的