2-lithio-1,3-dithiane | 61170-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-lithio-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-Lithio-1,3-dithian
• CAS: 61170-65-8
• 化学式: C₄H₇LiS₂
• 分子量: 126.173
• InChiKey: SSLUBYUKDKZZPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-lithio-1,3-dithiane 在 1-azidostyrene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到1,3-Dithian-2-amine
  参考文献：
  名称：

  芳香族和杂芳香族化合物的新型胺化

  摘要：

  乙烯基叠氮化物在与芳族或杂芳族锂衍生物反应时起NH + 2当量的作用，因此提供了直接胺化此类化合物的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86925-7
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噻烷 在 正丁基锂 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-lithio-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  7Li，31P和1H脉冲梯度自旋回波（PGSE）扩散NMR光谱学和离子对：取决于Li（CPh3），芴基锂和Li [N（SiMe3）2]等离子对中离子对的温度依赖性。

  摘要：

  7Li，31P和1H可变温度脉冲梯度自旋回波（PGSE）扩散方法已用于研究THF溶液中一系列锂盐（例如卤化锂，锂碳负离子和酰胺化锂）的离子配对和聚集状态。对于三苯甲基锂（2）和芴基锂（9），表明在299 K时有利于离子配对，但在155 K时离子被很好地分离。对于2-lithio-1,3-dithiane（13）和六甲基二硅氮烷锂（LiHMDS 16），低温数据显示离子保持在一起。对于二硫阴离子13，已经建立了单核种，而对于氨基酰胺锂16，PGSE结果使得可以容易地识别出两种不同的聚集状态。对于THF中的卤化锂LiX（X = Br，Cl，I），7Li PGSE数据表明，在环境温度下，所有这三种盐都可以描述为分离良好的离子。描述了三苯甲基锂（2）的固态结构，揭示了由[Li（thf）4] +离子和裸露的三苯甲基负离子形成的溶剂分离离子对。

  DOI：

  10.1002/chem.200400867
• 作为试剂：
  描述：

  6-碘-5,5-二甲基己-1-烯 在 2-lithio-1,3-dithiane 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以86%的产率得到1-(iodomethyl)-3,3-dimethylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Single electron transfer mechanism in the reaction of 1,3-dithianyllithium and alkyl iodides

  摘要：

  The reaction between 2-lithio-1,3-dithiane and optically active (R)-2-iodooctane was found to proceed with complete inversion of configuration. This result suggests that the S(N)2 (rather than single electron transfer (SET) mechanism is the preferred pathway for reaction between dithianyllithium and unhindered alkyl halides. When the neopentyl-type radical probe 5,5-dimethyl-6-iodo-1-hexene was used as the substrate halide, 6-11% cyclized alkylated product was obtained. This result suggests that when the S(N)2 pathway is blocked, SET mechanisms become operative to some extent, at least with iodide as the halogen. The reaction of dithianyllithium and (R)-2-iodooctane and 5,5-dimethyl-6-iodo-1-hexene, with hexane as the solvent, proceeds under heterogeneous conditions to bring about complete racemization or cyclization of the respective iodide. These results demonstrate for the first time that 2-lithio-1,3-dithiane can act as electron donor in reactions initiated by electron transfer to alkyl iodides.

  DOI：

  10.1021/jo00004a051

文献信息

• Diastereo- and enantioselective reduction of α,β-diketodithiane with the baker's yeast
  作者：Tamotsu Fujisawa、Eiji Kojima、Toshiyuki Itoh、Toshio Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95133-5

  日期：——

  The Baker's yeast reduction of 1-(1,3-dithian-2-yl)-1,2-propanedione gave highly enantio-and diastereoselectively (S)-(+)-(1-1,3-dithian-2-yl)-2-hydroxy-1-propanone or (1S,23-(+)-(1)-(1,3-dithian-2-yl-1,2-propanediol, depending on the reaction time. The hydroxy ketone was reduced with diisobutylaluminum hydride to give (1R,2S)-1-(1,3-dithian-2-yl)-1,2-propanediol with high diastereoselectivity. The

  贝克的1-（1,3-二噻-2-基）-1,2-丙二酮酵母还原反应得到高度对映体和非对映选择性的（S）-（+）-（1-1,3-二噻二-2-基） ）-2-羟基-1-丙酮或（1S，23-（+）-（1）-（1,3-二噻-2--2-基-1,2-丙二醇），取决于反应时间。用二异丁基氢化铝还原，得到非对映选择性高的（1R，2S）-1-（1,3-二硫-2-基）-1,2-丙二醇，将前一个（1S，2S）-二醇转化为L-数字氧糖。
• Reductions, Reductive Alkylations, and Intramolecular Cyclizations of Acyl Silanes with Samarium Diiodide or Tributyltin Hydride
  作者：Tsung-Hsun Chuang、Jim-Min Fang、Weir-Torn Jiaang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo951980m

  日期：1996.1.1

  bearing other substituents such as a bromine atom and alkenyl, succinimide, and carbonyl groups, were prepared, and their reactions with samarium diiodide or tributylstannane were studied. The reactions of acyl silanes occurred in various manners such as reductions, reductive alkylations, intramolecular radical cyclizations, pinacol couplings, aldol reactions, and Tishchenko reactions, depending on the nature

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1
• Addition of Carbon Nucleophiles to Tricarbonylchromium Complexes of 1,2-Dihydrocyclobutabenzene, Indane, 1,2,3,4-Tetrahydronaphtbalene and<i>ortho</i>-Xylene
  作者：E. Peter Kündig、Chantal Grivet、Eric Wenger、Gerald Bérnardinelli、Alan F. Williams

  DOI：10.1002/hlca.19910740836

  日期：1991.12.11

  of products. In several cases, the mixtures of the intermediate anionic cyclohexadienyl complexes can be equilibrated to give, after oxidation, β-substituted derivatives of 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and ortho-xylene selectively. EHMO calculations were carried out, and they rationalize the observed α-regioselectivity of nucleophilic addition under kinetic control, The X-ray structures of 1 and 4

  3-取代的1,2-二氢环丁苯（双环[4. 2. 0]八-1,3,5-三烯）很容易从[Cr（CO）3（1,2-二氢环丁苯）]（1）中通过两步序列，涉及亲核试剂的添加和中间体阴离子环己二烯基复合物的氧化。使用的亲核试剂包括LiCMe 2 CN（A），LiCH 2 CN（B），LiC（Me）（OR）CN（C），（D），（E），LiCMe 2 CO 2 Me（F）和LiCH 2 CO 2（t-Bu）（G）。[Cr（CO）3（茚满）]（2）也具有高度区域选择性反应，产生α-取代，而[Cr（CO）3（四氢萘）]（3）和[Cr（CO）3（邻二甲苯）]（4）得到产物的混合物。在几种情况下，可以平衡中间体阴离子环己二烯基络合物的混合物，以在氧化后选择性地得到1,2,3,4-四氢萘和邻二甲苯的β-取代衍生物。进行了EHMO计算，合理化了动力学控制下亲核加成反应的α-区域选择性。报道了1和4的X射线结构，两种化
• Synthesis and glycosidase inhibitory activity of aminocyclitols with a C6- or a C7-ring
  作者：Christine Gravier-Pelletier、William Maton、Thierry Dintinger、Charles Tellier、Yves Le Merrer

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.049

  日期：2003.10

  The synthesis of carbasugars and various aminocyclitols, related to voglibose and acarbose used in the treatment of non-insulino-dependant diabetes, is described from C2-symmetrical bis-epoxides derived from d-mannitol. The methodology involves two key steps: a domino alkylation–cyclization with 2-lithio-1,3-dithiane derivatives, and reduction or reductive amination with a primary amine. These compounds

  从衍生自d-甘露糖醇的C 2对称双环氧化物描述了与用于治疗非胰岛素依赖型糖尿病的伏格列波糖和阿卡波糖有关的Carcarbugars和各种氨基环糖醇的合成。该方法涉及两个关键步骤：多米诺骨烷基化-用2-lithio-1,3-二硫代环己烷衍生物进行环化，以及用伯胺进行还原或还原胺化。这些化合物已被评估为几种糖苷酶的抑制剂，这项研究尤其表明，L- ido或d - manno 1-aminocycloheptane-3,4,5,6-tetrol是α-d-葡萄糖苷酶的抑制剂，K i在微摩尔范围。
• Synthesis of 2,3-Dihydropyrrolizines from Weinreb 3-(Pyrrolidin-2-ylidene­)propionamides or Weinreb<i>N-</i>Vinylprolinamides
  作者：Alfonso González-Ortega、Luis Calvo、M. Carmen Sañudo

  DOI：10.1055/s-2002-35220

  日期：——

  Weinreb 3-(pyrrolidin-2-ylidene)propionamides and Weinreb N-vinylprolinamides were used for the synthesis of 2,3-dihydropyrrolizines. The selective reaction of the carboxamide group with organometallic compounds allowed us to obtain a great variety of carbonyl intermediates, analogous to the Hantzsch and Knorr pyrrole synthesis, which were thermally cyclized.

  Weinreb 3-(吡咯烷-2-亚基)丙酰胺和Weinreb N-乙烯基脯氨酰胺被用于合成2,3-二氢吡咯嗪。羧酰胺基团与有机金属化合物的选择性反应使我们能够获得多种类似于Hantzsch和Knorr吡咯合成中的羰基中间体，这些中间体在热力作用下环化。