3,5-二羰基己酸叔丁酯 | 116967-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 3,5-二羰基己酸叔丁酯
• 英文名称: 3,5-dioxoheptenoic acid t-butyl ester
• 英文别名: tert-Butyl 3,5-dioxohexanoate；t-butyl 3,5-dioxohexanoate；DHAB
• CAS: 116967-26-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: IEMDBJOYPKSZKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二羰基己酸叔丁酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 142.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Xestodecalactone A 的全合成及其绝对立体化学的证明：用 1,3-二取代的非等价艾伦烯对双烯控制的有趣观察

  摘要：

  描述了使用 Diels-Alder 策略的 xestodecalactone A 的简明全合成。焦点 Diels-Alder 反应依赖于“ynoate”亲二烯体来快速组装所需的间苯二甲酸支架。在这项研究中，研究了涉及 1,3-二取代的非等价丙二烯亲二烯体的 Diels-Alder 环加成反应，并遇到了一些令人惊讶的结果。

  DOI：

  10.1021/ja064270e
• 作为产物：
  描述：

  己酸,5-羟基-3-羰基-,1,1-二甲基乙基酯,(S)- 在 alcohol dehydrogenase from Lactobacillusbrevis 作用下， 生成 3,5-二羰基己酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  组氨酸标签涂改羰基还原酶S1从区域选择性的加入念珠菌木兰†

  摘要：

  研究具有多个单个酮基的底物的酶促还原反应具有挑战性，因为羰基还原反应会产生大量的区域和立体异构体。如果用作参考化合物，区域和立体纯羟基酮化合物可能会有助于还原酶的表征，但区域和立体选择性不清楚。我们结合非酶和酶还原和氧化步骤以获得全部四个区域选择性和立体异构体的叔-高光学纯度的羟基丁氧己酸丁酯（δ-羟基-β-酮异构体的对映体比（er）为99：1；β-羟基-δ-酮异构体的er> 97：3）。此外，我们已经准备了8种可能的γ-甲基化羟基氧己酸酯的区域异构体和非对映异构体中的7种。这11种化合物可以揭示木薯假丝酵母羰基还原酶S1 （CMCR-S1）催化的β，δ-二酮酯还原的复杂立体选择性。我们的分析表明，CMCR-S1催化的还原反应的区域选择性和立体选择性对CMCR-S1 C末端的修饰高度敏感：除了预期的δ-羟基产物外，C末端His-的变异体标签还导致形成具有高光学纯度的β-羟基副产物。

  DOI：

  10.1039/c7ob02666h

文献信息

• Ru-catalyzed hydrogenation of 3,5-diketo amides: simultaneous control of chemo- and enantioselectivity
  作者：Wanfang Li、Weizheng Fan、Xin Ma、Xiaoming Tao、Xiaoming Li、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1039/c2cc33695b

  日期：——

  By modulating the chelating priorities of the different directing groups in 3,5-diketo amides with the assistance from coordinating solvent, highly chemo- and enantioselective hydrogenation of the C3-carbonyls was achieved in the presence of [RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl in THF.

  通过在配位溶剂的帮助下调节3,5-二酮酰胺中不同导向基团的配位优先性，在[RuCl(苯)(S)-SunPhos]Cl存在下，以高度化学选择性和对映选择性实现了C3-羰基的氢化反应，反应溶剂为THF。
• ROSUVASTATIN CALCIUM AND PROCESS FOR PRODUCING INTERMEDIATE THEREOF
  申请人：API CORPORATION

  公开号：US20160347718A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  An object of the present invention is to provide a novel method capable of producing rosuvastatin calcium and intermediates therefor efficiently, inexpensively and with high purity. The present invention provides a method of efficiently producing rosuvastatin calcium and intermediates therefor having a high purity at an industrial scale, without using an extremely low temperature reaction or a special asymmetric catalyst.

  本发明的一个目的是提供一种能够高效、廉价且高纯度地生产辛伐他汀钙及其中间体的新方法。本发明提供了一种在工业规模下高效生产辛伐他汀钙及其中间体的方法，而无需使用极低温反应或特殊的不对称催化剂。
• Biocatalytic Reduction ofβ,δ-Diketo Esters: A Highly Stereoselective Approach to All Four Stereoisomers of a Chlorinatedβ,δ-Dihydroxy Hexanoate
  作者：Michael Wolberg、Werner Hummel、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20011105)7:21<4562::aid-chem4562>3.0.co;2-4

  日期：2001.11.5

  A stereoselective chemoenzymatic synthesis of all four stereoisomers of tert-butyl 6-chloro-3,5-dihydroxy-hexanoate (6a) is presented. The key step of the sequence is a highly regio- and enantioselective single-site reduction of tert-butyl 6-chloro-3,5-dioxohexanoate (1a) by two enantiocomplementary biocatalysts. Alcohol dehydrogenase from Lactobacillus brevis (recLBADH) afforded a 72% yield of enantiopure

  提出了6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯（6a）的所有四个立体异构体的立体选择性化学酶法合成。该序列的关键步骤是通过两种对映体互补的生物催化剂对6-氯-3,5-二氧己酸叔丁基酯（1a）进行高度区域和对映选择性的单中心还原。来自短乳杆菌的乙醇脱氢酶（recLBADH）得到对映纯的叔丁基（S）-6-氯-5-羟基-3-氧代己酸叔丁酯[（S）-2a]，产率为72％。对映体（R）-2a是通过在两相系统中通过Baker酵母还原法以90-94％ee制备的（50％收率）。两种生物转化均以克为单位进行。如此获得的对映体δ-羟基-β-酮酯2a的β-酮基通过顺-和反选择性硼氢化物的还原而被还原。还原方法的置换产生了结晶目标化合物6a的全部四个立体异构体（≥99.3％ee，dr>≥205：1），这是一种通用的1，3-二醇结构单元。如在光度测定法中测定的那样，recLBADH接受各种β，δ-二酮酯。同时将3,5-二氧己酸叔丁酯（1b）和3
• METHOD FOR PRODUCING PITAVASTATIN CALCIUM
  申请人：API CORPORATION

  公开号：US20180222865A1

  公开（公告）日：2018-08-09

  Production of pitavastatin calcium safely on an industrial scale with a high yield and high selectivity at low cost. A method of producing pitavastatin calcium including step (i) for acetalizing a compound represented by the formula (1) to give a compound represented by the formula (3), step (ii) for reacting a compound represented by the formula (3) with an acid to give a compound represented by the formula (4), and step (iii) for hydrolyzing a compound represented by the formula (4) and reacting same with a calcium compound.

  在低成本下，以高产率和高选择性安全地在工业规模上生产匹伐他汀钙。生产匹伐他汀钙的方法包括步骤（i）用醛缩反应将式（1）表示的化合物乙酰化成式（3）表示的化合物，步骤（ii）将式（3）表示的化合物与酸反应，生成式（4）表示的化合物，以及步骤（iii）将式（4）表示的化合物水解并与钙化合物反应。
• Rosuvastatin calcium and process for producing intermediate thereof
  申请人：API CORPORATION

  公开号：US10377722B2

  公开（公告）日：2019-08-13

  An object of the present invention is to provide a novel method capable of producing rosuvastatin calcium and intermediates therefor efficiently, inexpensively and with high purity. The present invention provides a method of efficiently producing rosuvastatin calcium and intermediates therefor having a high purity at an industrial scale, without using an extremely low temperature reaction or a special asymmetric catalyst.

  本发明的目的是提供一种能够高效、廉价、高纯度地生产洛伐他汀钙及其中间体的新方法。本发明提供了一种在工业规模上高效生产罗伐他汀钙及其高纯度中间体的方法，无需使用极低温反应或特殊的不对称催化剂。