12-oxododecyl acetate | 24765-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 12-oxododecyl acetate
• 英文别名: 11-acetoxyundecanal；12-acetoxydodecanal；O-acetyl-sabinaldehyde；ω-Acetoxy-laurinaldehyd；O-Acetyl-sabinaldehyd；12-Acetoxy-dodecanal
• CAS: 24765-81-9
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃
• 分子量: 242.359
• InChiKey: BZJNASLNXHEOSW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  8-9 °C
• 沸点：
  143-145 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.9436 g/cm3(Temp: 15 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-oxododecyl acetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 methyl 24-acetoxytetracosanoate
  参考文献：
  名称：

  人表皮中独特的神经酰胺和脑苷的合成

  摘要：

  在表皮屏障功能中起重要作用的鞘脂1a，b和2a，b通过分别用ω-酰氧基取代的C 18-鞘氨醇3和1- O-葡萄糖基化的C 18-鞘氨醇6进行N-酰化来合成脂肪酸4和5（方案1）。这些脂肪酸通过用亚油酸（7）酯化而从ω-羟基取代的脂肪酸8和9获得。C 34-脂肪酸如下制备图8：通过C 13-醛13与C 12 -on盐15或C 12-醛24与C 13 -on盐21的维蒂希反应分别得到C 25-化合物18，和随后氢化和O-脱保护（方案2）。或者，通过铜催化将C 13烷基卤化物19与格氏试剂偶联，通过30制备8。衍生自C 12烷基溴化物14的试剂（方案2）。在O-脱保护后（方案3），将18氧化为醛39并与C 9 -phosph盐41进行Wittig反应，得到了所需的ω-羟基取代的脂肪酸8。类似地，维悌希的C反应11 -鏻盐22为C 12 -醛24布置Ç 23 -醛40，氢化后，ö-脱保护和氧化；与

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760141
• 作为产物：
  描述：

  12-hydroxydodecyl acetate 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以87%的产率得到12-oxododecyl acetate
  参考文献：
  名称：

  人表皮中独特的神经酰胺和脑苷的合成

  摘要：

  在表皮屏障功能中起重要作用的鞘脂1a，b和2a，b通过分别用ω-酰氧基取代的C 18-鞘氨醇3和1- O-葡萄糖基化的C 18-鞘氨醇6进行N-酰化来合成脂肪酸4和5（方案1）。这些脂肪酸通过用亚油酸（7）酯化而从ω-羟基取代的脂肪酸8和9获得。C 34-脂肪酸如下制备图8：通过C 13-醛13与C 12 -on盐15或C 12-醛24与C 13 -on盐21的维蒂希反应分别得到C 25-化合物18，和随后氢化和O-脱保护（方案2）。或者，通过铜催化将C 13烷基卤化物19与格氏试剂偶联，通过30制备8。衍生自C 12烷基溴化物14的试剂（方案2）。在O-脱保护后（方案3），将18氧化为醛39并与C 9 -phosph盐41进行Wittig反应，得到了所需的ω-羟基取代的脂肪酸8。类似地，维悌希的C反应11 -鏻盐22为C 12 -醛24布置Ç 23 -醛40，氢化后，ö-脱保护和氧化；与

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760141

文献信息

• Unexpected Highly Chemoselective Deprotection of the Acetals from Aldehydes and Not Ketones:  TESOTf−2,6-Lutidine Combination
  作者：Hiromichi Fujioka、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Takashi Okitsu、Ozora Kubo、Satoshi Matsuda、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja046103p

  日期：2004.9.1

  corresponding aldehydes. Of course, the compounds, which have both acetal and hydroxyl functions afforded the compounds obtained by the usual silylation of an alcohol and deprotection of an acetal without any problem. However, deprotection of the ketals from ketones was not observed during the conversion reaction of acetals from aldehydes. This chemoselectivity was confirmed in the reactions of the compounds

  缩醛官能团被认为是羰基的良好保护基团。尽管已经开发了许多将缩醛脱保护为羰基官能团的方法，但没有方法可以在缩酮存在下对缩醛脱保护，因为通过来自缩酮的更稳定的阳离子或自由基中间体，通常的酸性或自由基反应更容易发生。另一方面，这种新方法可以以与先前报告中描述的方法相反的方式进行。即，该方法可以在缩酮的存在下使脂肪族缩醛脱保护。反应条件对于甲硅烷基化是常见的，即 TESOTf-2,6-二甲基吡啶组合。尽管 TMSOTf-2,6-二甲基吡啶组合也可以使缩醛脱保护，但它缺乏从醛和酮中脱除缩醛的化学选择性。在 CH2Cl2 中用 TESOTf 和 2,6-二甲基吡啶处理缩醛，然后进行 H2O 处理，得到相应的醛。当然，具有缩醛和羟基官能团的化合物可以毫无问题地提供通过醇的通常甲硅烷基化和缩醛的脱保护获得的化合物。然而，在缩醛与醛的转化反应过程中未观察到缩酮与酮的脱保护。这种化学选择性在同一分子中含有缩醛
• Reaction of the Acetals with TESOTf−Base Combination; Speculation of the Intermediates and Efficient Mixed Acetal Formation
  作者：Hiromichi Fujioka、Takashi Okitsu、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Ruichuan Li、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja060328d

  日期：2006.5.1

  using various bases revealed the reaction and reached the best combination of TESOTf-base. It was very mild and highly chemoselective and proceeded under weakly basic conditions. Then, many functional groups such as allyl alcohol, silyl ether, acetate, methyl ether, triphenylmethyl (Tr) ether, 1,3-dithiolane, methyl ester, and tert-butyl ester could survive under these conditions. Furthermore, this methodology

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。
• 一种水稻螟虫信息素成分的制备方法
  申请人：云南大学

  公开号：CN109699646B

  公开（公告）日：2020-12-15

  本发明提供了一种水稻螟虫信息素成分的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明采用了六甲基二硅基氨基钠，即双(三甲基硅基)氨基钠作为碱获得了较高的产率，顺式异构体含量提高，且控制第一Wittig反应在‑70℃以下以及限定了乙酸12‑氧代十二碳酯滴加到反应体系中，避免了反应体系局部过热从而反式产物增多的问题，提高了反应产率。实施例的数据表明，本发明中第一Wittig反应的产率达到了72％，顺式异构体含量在97％以上。
• Pyrimidine nucleoside derivatives having anti-tumor activity, their preparation and use
  申请人：Sankyo Company Limited

  公开号：EP0536936A1

  公开（公告）日：1993-04-14

  Compounds of formula (I): [in which: R¹, R² and R³ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkanoyl group or an alkenylcarbonyl group, provided that at least one of R¹, R² and R³ represents an unsubstituted alkanoyl group having from 5 to 24 carbon atoms, said substituted alkanoyl group or said alkenylcarbonyl group; and one of R⁴ and R⁵ represents a hydrogen atom and the other represents a cyano group]; have valuable anti-tumour activity.

  式子（I）的化合物：[其中：R¹、R²和R³相同或不同，每个代表氢原子、可选取代的脂肪酰基团或烯基羰基团，前提是至少有一个R¹、R²和R³代表有5到24个碳原子的未取代脂肪酰基团，或者是所述取代的脂肪酰基团或所述烯基羰基团；R⁴和R⁵中的一个代表氢原子，另一个代表氰基]，具有有价值的抗肿瘤活性。
• The Facial and Short Method for the Synthesis of Z/E-Isomers of Acetate of 12-Tetradecene-1-ol Components of the Sex Pheromone Ostrinia furnacalis
  作者：Jiu-ming Li、Ting-ting Huang、Ning Xu、Xing-yang Xu、Hong-cui Yu

  DOI：10.1007/s10600-022-03724-8

  日期：2022.5

  The sex pheromones of Ostrinia furnacalis Z/E-isomers of acetate of 12-tetradecene-1-ol were synthesized in an overall yield of 44.5% with 1,12-dodecanediol as a starting material via mono-esterification, PCC oxidation, and the Wittig reaction. The Z/E-isomers ratio was 72:28. Configuration transformation of Z/E-isomers 72:28 mixture treated with sodium nitrite and nitric acid resulted in the production of a mixture with Z/E-isomers 54:46. The products were confirmed by IR, 1H, and 13C NMR spectral data.

  以 1,12-十二烷二醇为起始原料，通过单酯化、PCC 氧化和 Wittig 反应合成了 12-十四烯-1-醇醋酸酯的 Ostrinia furnacalis 性信息素 Z/E 异构体，总产率为 44.5%。Z/E 异构体的比例为 72:28。Z/E-isomers 72:28 混合物经亚硝酸钠和硝酸处理后发生构象转变，生成 Z/E-isomers 54:46 混合物。红外、1H 和 13C NMR 光谱数据证实了这些产物。