(5R,11S,14S)-methyl 2,8-dimethyl-14-phenyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-14-carboxylate | 1301262-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: (5R,11S,14S)-methyl 2,8-dimethyl-14-phenyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-14-carboxylate
• 英文别名: methyl (17S)-5,13-dimethyl-17-phenyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.2.02,7.010,15]octadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene-17-carboxylate
• CAS: 1301262-63-4
• 化学式: C₂₆H₂₆N₂O₂
• 分子量: 398.505
• InChiKey: MPXKOKRPNFEKSE-AREMUKBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,11S,14S)-methyl 2,8-dimethyl-14-phenyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-14-carboxylate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  温和高效的CH2挤出反应，用于高度构型稳定的Tröger碱的对映体合成

  摘要：

  据报道，一种新型的CH 2挤压反应可将乙醇-特格氏碱转化为双取代的甲醇衍生物（产率高达93％）。在温和且无金属的氧化条件下，会引起CH 2的损失和环的收缩。尽管在立体氮和碳中心发生了两次键断裂以及双环结构的暂时断裂，但对于这种异常反应仍观察到很高的对映体特异性（es≥98％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201500435
• 作为产物：
  描述：

  TROGER碱 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 二聚醋酸铑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到(5R,11S,14S)-methyl 2,8-dimethyl-14-phenyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-14-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  温和高效的CH2挤出反应，用于高度构型稳定的Tröger碱的对映体合成

  摘要：

  据报道，一种新型的CH 2挤压反应可将乙醇-特格氏碱转化为双取代的甲醇衍生物（产率高达93％）。在温和且无金属的氧化条件下，会引起CH 2的损失和环的收缩。尽管在立体氮和碳中心发生了两次键断裂以及双环结构的暂时断裂，但对于这种异常反应仍观察到很高的对映体特异性（es≥98％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201500435

文献信息

• One-Step Catalytic Asymmetric Synthesis of Configurationally Stable Tröger Bases
  作者：Ankit Sharma、Laure Guénée、Jean-Valère Naubron、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201100134

  日期：2011.4.11

  Bridging the gap: Configurationally stable ethano‐bridged Tröger bases have been prepared in a single step by the direct rhodium(II)‐catalyzed reaction of methano‐bridged Tröger bases and diazo esters (see scheme). The process is general, enantiospecific, diastereoselective (with introduction of a new quaternary carbon center), and regioselective.

  弥合差距：通过甲醇（II）桥连的Tröger碱与重氮酯的直接铑（II）催化反应，一步制备了结构稳定的乙醇桥连的Tröger碱（参见方案）。该过程是一般的，对映体特异性的，非对映选择性的（引入了新的季碳中心）和区域选择性的。
• A Mild and Efficient CH₂-Extrusion Reaction for the Enantiospecific Synthesis of Highly Configurationally Stable Tröger Bases
  作者：Sandip A. Pujari、Céline Besnard、Thomas Bürgi、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201500435

  日期：2015.6.22

  CH2‐extrusion reaction leading to the transformation of ethano‐Tröger bases into disubstituted methano derivatives is reported (yields up to 93 %). Under mild and metal‐free oxidative conditions, a loss of CH2 and a ring contraction are provoked. Despite two bond cleavages at stereogenic nitrogen and carbon centers and a temporary rupture of the bicyclic structure, a very high enantiospecificity (es≥98 %)

  据报道，一种新型的CH 2挤压反应可将乙醇-特格氏碱转化为双取代的甲醇衍生物（产率高达93％）。在温和且无金属的氧化条件下，会引起CH 2的损失和环的收缩。尽管在立体氮和碳中心发生了两次键断裂以及双环结构的暂时断裂，但对于这种异常反应仍观察到很高的对映体特异性（es≥98％）。