tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate | 1104643-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate
• CAS: 1104643-40-4
• 化学式: C₁₃H₁₄BrNO₂
• 分子量: 296.164
• InChiKey: NAOWPEXHRALFMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  376.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.354±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate 在 盐酸 、 硫酸 、 苄基三乙基氯化铵 、 RuPhos Pd G₃ 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 tert-butyl (3-(4-(4-(2,6-dioxopiperidin-3-yl)phenyl)piperazin-1-yl)propyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Development of Potent and Selective Janus Kinase 2/3 Directing PG–PROTACs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.1c00650
• 作为产物：
  描述：

  氰乙酸叔丁酯 、 4-溴苯甲酸酐 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以91%的产率得到tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Consideration of Asymmetric C–N and C–C Bond Formations with Bifunctional Chiral Ir and Ru Catalysts

  摘要：

  在手性双功能 Ir 和 Ru 配合物 Cp*Ir[(S,S)-N-sulfonated dpen] 1 和 Ru[(S,S)-N-sulfonated dpen](η6-arene) 2（DPEN：2 （DPEN：1,2-二苯基乙二胺）进行了核磁共振光谱分析和 DFT 分析。值得注意的是，这两个反应使用了相同的手性酰胺催化剂 1、2 和亲核剂 α-氰基乙酸酯 3，定量生成了带有季手性碳中心的共轭加合物，对映体过量，但绝对构型相反，取决于受体分子 4 和 6。对 Ir 复合物 1a-1c 与 α-氰基乙酸酯 3 反应的核磁共振研究表明，发生了立体选择性去质子化反应，生成了 N 键胺复合物 8 和 9 的平衡混合物，前者分别具有分子内氢键，后者则没有。计算研究揭示了手性铱催化剂 1b 催化的不对称 C-N 键和 C-C 键形成反应的全部机理细节。在 C-N 键形成反应中，偶氮二甲酸二甲酯 4a 经过非氢键 N 结合复合物 9b(re)的双功能活化，通过能量有利的过渡态形成 R 产物。另一方面，乙炔酯分子 6 的线性几何形状允许它与两种类型的 N 结合复合物进行双功能活化：8b 和 9b，分别有分子内氢键和无分子内氢键。氢键稳定的 C-C 键形成过渡态导致 S-对映体的能量明显低于导致 R-对映体的相应非氢键过渡态。因此，这两个反应的手性诱导是由受体分子的结构决定的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110307

文献信息

• Enantioselective Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Carbons through Brønsted Base Catalyzed Michael Reactions: α′-Hydroxy Enones as Key Enoate Equivalent
  作者：Eider Badiola、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Antonia Mielgo、Iurre Olaizola、Iñaki Urruzuno、Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja510603w

  日期：2014.12.24

  tetrasubstituted carbon stereocenters in high diastereo- and enantioselectivity in the presence of standard BB catalysts. Experiments show that the α'-oxy ketone moiety plays a key role in the above realizations, as parallel reactions under identical conditions but using the parent α,β-unsaturated ketones or esters instead proceed sluggish and/or with poor stereoselectivity. A series of trivial chemical

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常
• Asymmetric Assembly of All-Carbon Tertiary/Quaternary Nonadjacent Stereocenters through Organocatalytic Conjugate Addition of α-Cyanoacetates to a Methacrylate Equivalent
  作者：Igor Iriarte、Silvia Vera、Eider Badiola、Antonia Mielgo、Mikel Oiarbide、Jesús M. García、José M. Odriozola、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201603082

  日期：2016.9.12

  An efficient, highly diastereo‐ and enantioselective assembly of acyclic carbonyl fragments possessing nonadjacent all‐carbon tertiary/quaternary stereoarrays is reported based on a Brønsted base catalyzed Michael addition/α‐protonation sequence involving α‐cyanoacetates and 2,4‐dimethyl‐4‐hydroxypenten‐3‐one as novel methacrylate equivalent.

  基于布朗斯台德碱催化的迈克尔加成/α-质子化序列，涉及α-氰基乙酸酯和2,4-二甲基-4-基羟基戊烯-3-一作为新的甲基丙烯酸酯等同物。
• A Highly Enantio- and Diastereoselective Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Cyanoesters
  作者：Barry M. Trost、John R. Miller、Christopher M. Hoffman

  DOI：10.1021/ja2029602

  日期：2011.6.1

  An efficient molybdenum-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Mo-AAA) of cyanoester nucleophiles is reported. A number of highly functionalized branched cyanoesters containing a quaternary carbon stereocenter with a vicinal tertiary stereocenter are obtained. This method generates a number of functionalized cyanoesters in excellent yield and chemoselectivity in good to excellent diastereoselectivity

  报道了一种有效的钼催化的氰酯亲核试剂的不对称烯丙基烷基化 (Mo-AAA)。获得了许多含有季碳立体中心和邻位叔立体中心的高度官能化支化氰基酯。该方法以优异的产率和化学选择性以及良好到优异的非对映选择性和对映选择性产生了许多官能化氰基酯。
• Asymmetric Michael additions of α-cyanoacetates by soft Lewis acid/hard Brønsted acid catalysis: stereodivergency with bi- vs. monometallic catalysts
  作者：Simon H. Eitel、Sascha Jautze、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1039/c3sc50419k

  日期：——

  The direct asymmetric conjugate addition of α-cyanoacetates to enones generating densely functionalized α-amino acid precursors with adjacent quaternary and tertiary stereocenters is described comparing mono- and bis-palladacycle catalysts. This edge article features the complementary value of mono- and bimetallic catalysis in a case study using related catalyst systems. Different major diastereomers

  描述了通过比较单-和双-Paladacycle催化剂，将α-氰基乙酸酯直接不对称共轭加成到烯酮上，生成具有相邻的季和叔立体中心的致密官能化的α-氨基酸前体。在使用相关催化剂系统的案例研究中，这篇前沿文章介绍了单金属和双金属催化的互补价值。1,4-加成产物的不同主要非对映异构体是通过使用平面手性单金属和双金属催化剂体系形成的，并提供了差向异构氨基酸衍生物的途径。两种催化剂类型均需要使用布朗斯台德酸（HOAc）作为助催化剂，以避免不希望的β-氢化物消除。动力学研究表明，在生产性底物配位后，双钯络合物几乎立即发生了C–C键形成步骤。
• Di-tert-butyl dicarbonate: a versatile carboxylating reagent
  作者：John Kallikat Augustine、Y. Arthoba Naik、Veeramani Vairaperumal、Sharmila Narasimhan

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.089

  日期：2009.1

  (Boc-anhydride) to provide the corresponding tert-butyl aryl acetates, di-tert-butyl aryl malonates, unsymmetrical aryl malonates and tert-butyl benzoates in high yields. This reaction represents another useful way to prepare a variety of tert-butyl carboxylates and highlights the synthetic utility of di-tert-butyl dicarbonate as a versatile carboxylating reagent.

  通过非亲核碱（LDA）生成的碳亲核试剂被有效捕集与二-叔丁基二碳酸酯（Boc-酸酐），以提供相应的叔丁基的芳基乙酸酯，二-叔丁基的芳基丙二酸酯，芳不对称丙二和叔高产率的苯甲酸丁酯。该反应表示准备各种的另一种有用的方式叔丁基羧酸盐和二-亮点的合成效用叔丁基二碳酸酯作为多功能羧试剂。