3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one | 23465-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one
• 英文别名: 3-phenyl-3,4-dihydro-1H-quinoxalin-2-one
• CAS: 23465-73-8
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: IURISRNFECQLRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  195-197 °C
• 沸点：
  460.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one 在 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 4-methyl-3-phenyl-3,4-dihydro-1,4-quinoxaline-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Olagbemiro, T.O.; Nyakutse, C.A.; Lajide, L., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1987, vol. 96, # 6, p. 473 - 480

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 25.0~110.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  胺光还原3-苯基喹喔啉-2-酮的形式氢化物转移机理。3-苯基喹喔啉-2-酮与脂肪胺的缔合

  摘要：

  报道了在胺存在下1-甲基-3-苯基喹喔啉-2-酮（MeNQ）和3-苯基喹喔啉-2-酮（HNQ）的光物理和光化学行为。虽然HNQ荧光显示出添加了胺的增色效应和红移，这可以通过HNQ与基态胺的结合以及受激物种HNQ和[HNQ-amine]的发射来解释，但MeNQ和HNQ均在照射下有效地被光还原。胺的存在，通过电子-质子-电子转移分别导致半还原的喹喔啉-2-酮，MeNQH（-）和HNQH（-），在高胺浓度下具有单位量子产率。半还原的喹喔啉-2-酮XNQH（-）（X = H，Me）在暗热反应中几乎定量地还原为母体XNQ，MeNQH（-）的活化能为17.4和25。在乙腈和苯中分别为9 kcal / mol。动力学和光谱学（UV和NMR）证据支持所提出的可逆光还原反应机理。

  DOI：

  10.1021/jo000992r

文献信息

• B(C ₆ F ₅ ) ₃ ‐Catalyzed Deoxygenative Reduction of Amides to Amines with Ammonia Borane
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Jiahong Han、Xin Xu、Changjun Chen、Haoqiang Zhao、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201801447

  日期：2019.5.14

  The first B(C6F5)3‐catalyzed deoxygenative reduction of amides into the corresponding amines with readily accessible and stable ammonia borane (AB) as a reducing agent under mild reaction conditions is reported. This metal‐free protocol provides facile access to a wide range of structurally diverse amine products in good to excellent yields, and various functional groups including those that are reduction‐sensitive

  据报道，在温和的反应条件下，用易于获得且稳定的氨硼烷（AB）作为还原剂，将酰胺进行的首次B（C 6 F 5）3催化脱氧还原为相应的胺。该无金属方案可轻松获得各种结构多样的胺产品，且收率高至优异，并且对各种官能团（包括对还原敏感的官能团）均具有良好的耐受性。该新方法也适用于手性酰胺底物，而不会破坏对映体的纯度。BF 3  OEt 2助催化剂在该反应中的作用是通过酰胺-硼加合物的原位形成来活化酰胺羰基。
• Ru‐Catalyzed Deoxygenative Transfer Hydrogenation of Amides to Amines with Formic Acid/Triethylamine
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Xin Xu、Haoqiang Zhao、Jiahong Han、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201900406

  日期：2019.8.21

  ruthenium(II)‐catalyzed deoxygenative transfer hydrogenation of amides to amines using HCO2H/NEt3 as the reducing agent is reported for the first time. The catalyst system consisting of [Ru(2‐methylallyl)2(COD)], 1,1,1‐tris(diphenylphosphinomethyl) ethane (triphos) and Bis(trifluoromethane sulfonimide) (HNTf2) performed well for deoxygenative reduction of various secondary and tertiary amides into the corresponding

  首次报道了使用HCO 2 H / NEt 3作为还原剂的钌（II）催化的酰胺脱氧转移胺成胺。催化剂体系由[Ru（2-甲基烯丙基）2（COD）]，1,1,1-三（二苯基膦甲基）乙烷（triphos）和双（三氟甲烷磺酰亚胺）（HNTf 2）在将各种仲酰胺和叔酰胺脱氧还原成相应的胺方面表现出色，选择性极好，并且对包括还原敏感基团在内的官能团表现出很高的耐受性。氢源和酸助催化剂的选择对于催化至关重要。机理研究表明，通过借入氢对原位生成的醇和胺进行还原胺化是主要途径。
• Catalytic Enantioselective Access to Dihydroquinoxalinones via Formal α‐Halo Acyl Halide Synthon in One Pot
  作者：Chiara Volpe、Sara Meninno、Carlo Crescenzi、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/anie.202110173

  日期：2021.10.25

  An enantioselective one-pot catalytic strategy to dihydroquinoxalinones, featuring novel 1-phenylsulfonyl-1-cyano enantioenriched epoxides as masked α-halo acyl halide synthons, followed by a domino ring-opening cyclization (DROC), is documented. A popular quinine-derived urea served as the catalyst in two out of the three steps performed in the same solvent using commercially available aldehydes,

  记录了二氢喹喔啉酮的对映选择性一锅催化策略，其特征是新型 1-苯磺酰基-1-氰基对映体富集环氧化物作为掩蔽 α-卤代酰卤合成子，然后进行多米诺骨牌开环环化 (DROC)。一种流行的奎宁衍生尿素在使用市售醛、(苯磺酰基)乙腈、氢过氧化异丙苯和1,2-苯二胺的同一溶剂中进行的三个步骤中的两个步骤中充当催化剂。医学相关的 3-芳基/烷基取代的杂环通常以良好至高的总收率和高对映选择性（高达 99% ee）进行分离。展示了有机催化剂在氧化条件下大规模大规模重复使用的罕见例子。从机理上讲，不稳定的 α-酮砜已被检测为 DROC 过程中涉及的中间体。对关键环氧化步骤的理论计算使观察到的立体控制合理化，突出了磺基所发挥的重要作用。
• Metal-free tandem cyclization/hydrosilylation to construct tetrahydroquinoxalines
  作者：Yixiao Pan、Changjun Chen、Xin Xu、Haoqiang Zhao、Jiahong Han、Huanrong Li、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c7gc03095a

  日期：——

  B(C₆F₅)₃-Catalyzed tandem cyclization/hydrosilylation for the step-economical construction of 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines from readily available starting materials has been developed.

  B(C6F5)3催化的串联环化/氢硅烷化反应，可从易得的起始物构建1,2,3,4-四氢喹啉。
• Synthesis of 9,10-Substituted 3,4,10,10a-Tetrahydro-2H,9H-1-oxa-4a,9- diazaphenanthrenes by Reductive Cyclization Method
  作者：V. Rajachandrasekhar、C. Hariprasad、V. Venugopala Rao、S. Venkataiah、P.K. Dubey

  DOI：10.14233/ajchem.2014.15859

  日期：——

  Commercially available o-phenylenediamine (1) was treated with methyl a-bromo-a-aryl acetate to obtain 3-aryl-3,4-dihydro-1H-quinoxalin-2-one (2). The latter was reacted with benzyl bromide to obtain 4-benzyl-3-aryl-3,4-dihydro-1H-quinoxalin-2-one (3). Treatment of 3 with ethyl 3-bromopropionate resulted in the formation of 3-(4-benzyl-3-aryl-2-oxo-3,4-dihydro-2H-quinoxalin-1-yl)propionic acid ethyl ester (4), which on reaction with LiAlH4 gave 9-benzyl-10-phenyl-3,4,10,10a-tetrahydro-2H,9H-1-oxa-4a,9-diazaphenanthrene (5) via a reductive cyclization. In another sequence of reactions, 2 was treated with benzyl chloroformate to obtain 3-oxo-2-aryl-3,4-dihydro-2H-quinoxalin-1-carboxylic acid benzyl esters (6). The latter on treatment with ethyl 3-bromopropionate gave 4-(2-ethoxycarbonylethyl)-3-oxo-2-phenyl- 3,4-dihydro-2H-quinoxaline-1-carboxylic acid benzyl esters (7). Then 7 was reductively cyclized with LiAlH4 to obtain 10-phenyl-3,4,10,10a-tetrahydro-2H-1-oxa-4a,9-diazaphenanthrene-9-carboxylic acid benzyl esters (8). In an yet another sequence of reactions, 2 was treated with catalytic amount of p-toluene sulphonic acid in toluene under refluxing conditions to obtain 3-phenyl-1H-quinoxaline-2-one (9). The latter, on treatment with ethyl 3-bromopropionate gave 3-[3-phenyl-2-oxo-2H-quinoxalin-1-yl]propionic acid ethyl esters (10), followed by reductive cyclization with LiAlH4 to afford 10-phenyl-3,4-dihydro-2H,10aH-1-oxa-4a,9-diazaphenanthrene (11). All the new products obtained in the above three sequences of reactions have been adequately characterized by spectral data.

  将市售的邻苯二胺（1）与 a-溴-a-芳基乙酸甲酯处理，得到 3-芳基-3,4-二氢-1H-喹喔啉-2-酮（2）。后者与溴化苄反应，得到 4-苄基-3-芳基-3,4-二氢-1H-喹喔啉-2-酮（3）。用 3-溴丙酸乙酯处理 3，可生成 3-(4-苄基-3-芳基-2-氧代-3,4-二氢-2H-喹喔啉-1-基)丙酸乙酯 (4)，该乙酯与 LiAlH4 反应，通过还原环化生成 9-苄基-10-苯基-3,4,10,10a-四氢-2H,9H-1-氧杂-4a,9-二氮菲 (5)。在另一序列反应中，2 与氯甲酸苄酯进行处理，得到 3-氧代-2-芳基-3,4-二氢-2H-喹喔啉-1-羧酸苄酯 (6)。后者经 3-溴丙酸乙酯处理后得到 4-（2-乙氧羰基乙基）-3-氧代-2-苯基-3,4-二氢-2H-喹喔啉-1-羧酸苄酯（7）。然后用 LiAlH4 对 7 进行还原环化反应，得到 10-苯基-3,4,10,10a-四氢-2H-1-氧杂-4a,9-二氮菲-9-羧酸苄酯 (8)。在另一系列反应中，在回流条件下，2 与对甲苯磺酸在甲苯中进行催化处理，得到 3-苯基-1H-喹喔啉-2-酮（9）。后者经 3-溴丙酸乙酯处理后，得到 3-[3-苯基-2-氧代-2H-喹喔啉-1-基]丙酸乙酯（10），然后用 LiAlH4 还原环化，得到 10-苯基-3,4-二氢-2H,10aH-1-氧杂-4a,9-二氮菲（11）。上述三个反应序列中得到的所有新产品都已通过光谱数据进行了充分表征。