trans-2,3-epoxyheptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-2,3-epoxyheptane
• 英文别名: (2S,3S)-2-butyl-3-methyloxirane
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: RAWZOXRFHKUFPX-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-epoxyheptane 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 氢气 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R*,3S*)-3-(N-t-butoxycarbonyl)amino-heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled ‘one pot’ organometallic addition–ring opening reaction of α,β-aziridine aldehydes. A new entry to syn 1,2-amino alcohols

  摘要：

  报道了一种“一锅法”有机金属加成反应，随后实现α,β-氮杂环丙烷醛的环开裂，从而以高化学产率和良好的立体选择性制备抗-顺式3-溴-1,2-氨基醇。该序列允许立体选择性地制备顺式1,2-氨基醇。© 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01038-9
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,3-epoxyheptane 在 RuTMP(THF)2 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-2,3-epoxyheptane
  参考文献：
  名称：

  钌（II）卟啉催化环氧化物的顺反异构化

  摘要：

  Bis(tetrahydrofuran)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) (Ru/sup II/TMP(THF)/sub 2/) 和相应的对甲苯基卟啉 (Ru/sup II/TTP(THF)已发现 /sub 2/) 在温和条件下催化环氧化物的顺反异构化。对于..β..-甲基氧化苯乙烯，任一异构体均达到5.4:1（反式/顺式）的平衡比，表明自由能差为1 kcal/mol。观察到添加烯烃对异构化的抑制，这归因于烯烃与钌 (II) 的配位。顺式-..β..-甲基苯乙烯氧化物容易形成并与 Ru/sup II/TMP(CO) 加成，而反式异构体则不然。反式-(1S,2S)-..β..-甲基氧化苯乙烯的异构化仅产生顺式-(1R,2S)-..β..-甲基氧化苯乙烯仅产生顺式-(1R,2S)-.. β..-甲基氧化苯乙烯。

  DOI：

  10.1021/ja00221a021

文献信息

• Proton-Promoted and Anion-Enhanced Epoxidation of Olefins by Hydrogen Peroxide in the Presence of Nonheme Manganese Catalysts
  作者：Chengxia Miao、Bin Wang、Yong Wang、Chungu Xia、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam、Wei Sun

  DOI：10.1021/jacs.5b11579

  日期：2016.1.27

  in the epoxidation of olefins by nonheme manganese catalysts and aqueous hydrogen peroxide. More specifically, a mononuclear nonheme manganese complex bearing a tetradentate N4 ligand, Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-dimethyl-N,N'-bis((R)-(3,5-di-tert-butyl-phenyl)-2-pyridinylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine; OTf(-) = CF3SO3(-)), is a highly efficient catalyst in the epoxidation of olefins

  我们报告了非血红素锰催化剂和过氧化氢水溶液在烯烃环氧化中的显着布朗斯台德酸效应。更具体地说，带有四齿 N4 配体 Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-二甲基-N,N'-的单核非血红素锰复合物双((R)-(3,5-二叔丁基-苯基)-2-吡啶基甲基)环己烷-1,2-二胺；OTf(-) = CF3SO3(-))，是一种高效的催化剂在 H2SO4 (1-3 mol %) 存在下，通过 H2O2 水溶液对烯烃进行环氧化。在 H2SO4 存在下，环氧化物产物的产率以及化学和对映选择性显着增加；在不存在 H2SO4 的情况下没有观察到环氧化物的形成。此外，产物产率和对映选择性在很大程度上取决于锰催化剂和布朗斯台德酸。其他氧化剂（如过酸、烷基氢过氧化物和碘代苯）对烯烃的催化环氧化也受 H2SO4 存在的影响；在 H2SO4 存在下，无论氧化剂如何，产
• Iron(II) Complexes with Bio-Inspired N,N,O Ligands as Oxidation Catalysts: Olefin Epoxidation andcis-Dihydroxylation
  作者：Pieter C. A. Bruijnincx、Inge L. C. Buurmans、Silvia Gosiewska、Marcel A. H. Moelands、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Gerard van Koten、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/chem.200700573

  日期：2008.1.28

  iron(II) coordination chemistry of the ligands 3,3-bis(1-methylimidazol-2-yl)propionate (L1) and its neutral propyl ester analogue propyl 3,3-bis(1-methylimidazol-2-yl)propionate (PrL1). The molecular structures of two iron(II) complexes with PrL1 were determined and two different coordination modes of the ligand were observed. In [Fe(II)(PrL1)(2)](BPh(4))(2) (3) the ligand is facially coordinated to the metal

  Rieske双加氧酶是一组非血红素铁酶，可催化其底物的立体特异性顺式-二羟基化反应。在此，我们报道了配体3,3-双（1-甲基咪唑-2-基）丙酸酯（L1）及其中性丙基酯类似物丙基3,3-双（1-甲基咪唑-2）的铁（II）配位化学丙酸正丙基酯（PrL1）。确定了两个具有PrL1的铁（II）配合物的分子结构，并观察到两种不同的配体配位模式。在[Fe（II）（PrL1）（2）]（BPh（4））（2）（3）中，配体在表面上与金属配成N，N，O供体，而在[Fe（II） （PrL1）（2）（MeOH）（2）]（OTf）（2）（4）发现了双齿N，N结合模式。在图4中，溶剂分子相对于彼此呈顺式排列。配合物4是晶体学特征非血红素铁（II）酶类胡萝卜素-15-15'加氧酶（APO）的紧密结构模拟物。人们认为APO的机械特性与Rieske加氧酶的机械特性相似，这是这项工作的原始灵感。非血红素铁络合物[Fe（II）
• Iron-Catalyzed Olefin Epoxidation in the Presence of Acetic Acid:  Insights into the Nature of the Metal-Based Oxidant
  作者：Rubén Mas-Ballesté、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ja075115i

  日期：2007.12.1

  [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N'-dimethyl-1,2-ethylenediamine; TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] catalyze the oxidation of olefins by H2O2 to yield epoxides and cis-diols. The addition of acetic acid inhibits olefin cis-dihydroxylation and enhances epoxidation for both 1 and 2. Reactions carried out at 0 degrees C with 0.5 mol % catalyst and a 1:1.5 olefin/H2O2 ratio in a 1:2 CH3CN/CH3COOH

  铁配合物 [(BPMEN)Fe(OTf)2] (1) 和 [(TPA)Fe(OTf)2] (2) [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N' -二甲基-1,2-乙二胺；TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] 通过 H2O2 催化烯烃氧化，生成环氧化物和顺式二醇。乙酸的加入抑制了烯烃的顺式二羟基化并增强了 1 和 2 的环氧化。在 0 摄氏度下，使用 0.5 mol% 催化剂和 1:1.5 烯烃/H2O2 比率在 1:2 CH3CN/CH3COOH 溶剂混合物中进行反应导致环辛烯在 1 分钟内几乎定量转化为环氧化物。已在低温下探测了在乙酸存在下形成的活性物质的性质。对于 2，在没有底物的情况下，可以观察到 [(TPA)FeIII(OOH)(CH3COOH)]2+ 和 [(TPA)FeIVO(NCCH3)]2+ 中间体。然而，
• Efficient and Selective Peracetic Acid Epoxidation Catalyzed by a Robust Manganese Catalyst
  作者：Isaac Garcia-Bosch、Anna Company、Xavier Fontrodona、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ol800329m

  日期：2008.6.5

  catalyst containing a tetradentate ligand derived from triazacyclononane exhibits high catalytic activity in epoxidation reactions using peracetic acid as oxidant. The system exhibits broad substrate scope and requires small (0.1-0.15 mol %) catalyst loading. The catalyst is remarkably selective toward aliphatic cis-olefins. Mechanistic studies point toward an electrophilic oxidant delivering the oxygen

  含有衍生自三氮杂环壬烷的四齿配体的锰催化剂在使用过氧乙酸作为氧化剂的环氧化反应中表现出高催化活性。该系统具有广泛的底物范围，并且需要少量（0.1-0.15 mol％）的催化剂负载量。该催化剂对脂族顺式烯烃具有显着的选择性。机理研究表明，亲电子氧化剂可以协同地传递氧原子。
• Olefin-Dependent Discrimination between Two Nonheme HOFe^VO Tautomeric Species in Catalytic H₂O₂Epoxidations
  作者：Anna Company、Yan Feng、Mireia Güell、Xavi Ribas、Josep M. Luis、Lawrence Que、Miquel Costas

  DOI：10.1002/chem.200802597

  日期：2009.3.23

  water incorporation into products (up to 75 %) is observed in epoxidation reactions with H2O2 by a bioinspired nonheme iron catalyst. A surprising substrate‐dependent incorporation of water is observed, and is proposed to arise from fast equilibrium between two high‐valent HOFeVO isomeric species exhibiting different reactivity.

  湿式加氧酶模型：在通过生物启发的非血红素铁催化剂与H 2 O 2进行的环氧化反应中，观察到前所未有的高水平的水混入产品（高达75％）。水的令人惊讶的衬底依赖性掺入观察到的，并提出了两个高价HO之间从快速平衡出现铁V表现出不同的反应性O异构体物种。