(S)-4-benzyl-3-((2R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-methylenenonanoyl)oxazolidin-2-one | 1420766-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-((2R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-methylenenonanoyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-[(2R,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-4-methylidenenonanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1420766-79-5
• 化学式: C₂₇H₄₃NO₄Si
• 分子量: 473.728
• InChiKey: LBANLSLYDXEMFX-YFNKSVMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.74
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-((2R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-methylenenonanoyl)oxazolidin-2-one 在 锂硼氢 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (S)-((4R,8R)-9-(benzyloxy)-8-methyl-6-methylenenonan-4-yl)-6-((2S,3S,5R)-5-(2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl)-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)-2-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  两性霉素B的正式合成

  摘要：

  本文报道了两性霉素B（1）的有效，会聚和高度立体选择性的形式合成。在两性霉素B中，C10–C21（4）和C1–C9（5）片段分别来自香叶醇6和1,4-丁二醇7的单-PMB醚，分别以19和9的步骤衍生。合成中涉及的关键步骤是Sharpless不对称环氧化，Evans醛醇，Julia烯化，oxa-Michael，Keck烯丙基化，Mannich反应，Evans不对称烷基化和Yamaguchi酯化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.075
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyleneheptan-1-ol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 (S)-4-benzyl-3-((2R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-methylenenonanoyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  两性霉素B的正式合成

  摘要：

  本文报道了两性霉素B（1）的有效，会聚和高度立体选择性的形式合成。在两性霉素B中，C10–C21（4）和C1–C9（5）片段分别来自香叶醇6和1,4-丁二醇7的单-PMB醚，分别以19和9的步骤衍生。合成中涉及的关键步骤是Sharpless不对称环氧化，Evans醛醇，Julia烯化，oxa-Michael，Keck烯丙基化，Mannich反应，Evans不对称烷基化和Yamaguchi酯化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.075

文献信息

• Total Syntheses of Amphidinolides T1, T3, and T4
  作者：J. Stephen Clark、Filippo Romiti

  DOI：10.1002/anie.201305467

  日期：2013.9.16

  Concise and high‐yielding total syntheses of amphidinolides T1, T3, and T4 have been completed using an alkynyl macrolactone as a common late‐stage intermediate. The required α‐hydroxy ketone motif was installed by sequential alkyne hydrosilylation, epoxidation, and Fleming–Tamao oxidation. An oxonium ylide rearrangement formed the trisubstituted tetrahydrofuran core found in the natural products.

  使用炔基大内酯作为常见的后期中间体，可以完成简明高效的两性化合物T1，T3和T4的合成。所需的α-羟基酮基序通过依次进行的炔烃氢化硅烷化，环氧化和Fleming-Tamao氧化来安装。氧鎓叶立德重排形成天然产物中发现的三取代四氢呋喃核。