trans-2-methylcyclopropanecarbaldehyde | 50991-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: trans-2-methylcyclopropanecarbaldehyde
• 英文别名: trans-2-methyl-cyclopropanecarboxaldehyde；(1R,2R)-2-Methylcyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 50991-21-4
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: LUAHIAJUNPNXHL-UHNVWZDZSA-N

物化性质

• 沸点：
  90.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methylcyclopropanecarbaldehyde 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydrogensulfite 、 三氯氧磷 作用下， 反应 5.0h， 生成 trans-1-chlorocyanomethyl-2-methylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Ratier, Max; Pereyre, Michel; Davies, Alwyn G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, p. 1907 - 1916

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-2-甲基环丙烷羧酸 在 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-2-methylcyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (1R,2R)-1-[(E)-苯乙烯基]-2-甲基环丙烷到 3-苯基-4-甲基环戊烯的热异构化的立体化学

  摘要：

  (1R,2R)-1-((E)-Styryl)-2-methylcyclopropane 在 250 o C 外消旋并异构化为 6-苯基六-1,4-(Z)-二烯和 3-苯基-的四种异构体4-甲基环戊烯。从外消旋化和结构异构化的测量速率常数，以及四种 3-苯基-4-甲基环戊烯的相对量随时间变化的信息，四种立体化学不同路径对这种乙烯基环丙烷重排的相对贡献是发现为 60% si、10% ar、19% sr 和 11% ai

  DOI：

  10.1021/ja00076a021

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Radical-Cation Vinylcyclopropane Rearrangements by TiO₂ Photocatalysis
  作者：Naoya Maeta、Hidehiro Kamiya、Yohei Okada

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00544

  日期：2020.5.15

  Radical cation vinylcyclopropane rearrangements by TiO2 photocatalysis in lithium perchlorate/nitromethane solution are described. The reactions are triggered by oxidative single electron transfer, which is followed by immediate ring-opening of the cyclopropanes to generate distonic radical cations as unique reactive intermediates. This approach can also be applied to vinylcyclobutane, leading to the

  描述了在高氯酸锂/硝基甲烷溶液中通过TiO2光催化进行的自由基阳离子乙烯基环丙烷重排。该反应由氧化性单电子转移触发，然后环丙烷立即开环以生成作为唯一反应性中间体的二甲苯基阳离子。这种方法也可以应用于乙烯基环丁烷，从而构建六元环。在初步机理研究的基础上，提出了通过二阶自由基阳离子的逐步机理，并得到密度泛函理论计算的支持。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-Clavosolide A and B
  作者：Jung-Beom Son、Si-Nae Kim、Na-Yeong Kim、Min-Ho Hwang、Won-Sun Lee、Duck-Hyung Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.653

  日期：2010.3.20

  Enantioselective total synthesis of (-)-clavosolide A and B was reported in full including the synthesis of proposed structure of (-)-clavosoldie A (1), revised structure of (-)-clavosoldie A (5), and revised structure of (-)-clavosoldie B (6). The relative and absolute stereochemistries of the natural products were confirmed unambiguously by comparing the optical rotation values and $^1H$ and $^13}C$ NMR spectra of them.

  完全报道了(-)-clavosolide A和B的对映选择性全合成，包括所提出的(-)-clavosolide A (1)结构的合成、修订后的(-)-clavosolide A (5)结构的合成以及修订后的(-)-clavosolide B (6)结构的合成。通过比较其旋光值和$^1H$及$^13}C$核磁共振谱，明确证实了这些天然产物的相对和绝对立体化学。
• Reactions of diazoalkanes with unsaturated compounds 15. Catalytic reactions of unsaturated carbonyl compounds and their derivatives with diazomethane
  作者：M. D. Khanova、R. M. Sultanova、S. S. Zlotskii、V. A. Dokichev、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-005-0348-7

  日期：2005.4

  The present study concerned with the influence of the nature of the acetal fragment in unsaturated compounds on the reactivity of the C=C bond in cyclopropanation reactions with diazomethane catalyzed by copper and palladium compounds. The acetal substituents at the α- or γ-position with respect to the C=C bond were found to exert an activating effect on the yields of cyclopropanation products compared

  本研究涉及不饱和化合物中缩醛片段的性质对铜和钯化合物催化的重氮甲烷环丙烷化反应中 C=C 键反应性的影响。发现与起始不饱和羰基化合物相比，C=C 键的 α-或 γ-位的缩醛取代基对环丙烷化产物的产率具有活化作用，后者产生 1,3-偶极环加成物CH2N2 作为副产品。双键的环丙烷化似乎由 Pd(acac)2 最有效地催化。
• Transition Metal-Catalyzed Hetero-[5 + 2] Cycloadditions of Cyclopropyl Imines and Alkynes:  Dihydroazepines from Simple, Readily Available Starting Materials
  作者：Paul A. Wender、Torben M. Pedersen、Marc J. C. Scanio

  DOI：10.1021/ja0285013

  日期：2002.12.1

  The first example of a transition metal-catalyzed hetero-[5 + 2] cycloaddition reaction is described. Use of cyclopropyl imines as five-atom components, an alkyne as a two-carbon component, and a Rh(I) catalyst enables a new route to dihydroazepines. This new hetero-[5 + 2] cycloaddition works well with aldimines, ketimines, and with substituted cyclopropanes and affords the desired dihydroazepines

  描述了过渡金属催化的杂-[5 + 2] 环加成反应的第一个例子。使用环丙基亚胺作为五原子组分、炔烃作为双碳组分和 Rh(I) 催化剂为二氢氮杂化合物开辟了一条新途径。这种新的杂 [5 + 2] 环加成与醛亚胺、酮亚胺和取代的环丙烷一起使用效果很好，并以单一区域异构体的形式以优异的产率提供所需的二氢氮杂。使用连续亚胺形成/氮杂-[5 + 2] 环加成在一次操作中从三种可商购的起始材料产生所需的二氢氮杂。该反应已按比例得到克量的二氢氮杂。