(+)-isopropylbenzyloxymalonic acid monoethyl ester | 24182-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-isopropylbenzyloxymalonic acid monoethyl ester
• 英文别名: ethyl (R)-2-benzyloxy-2-isopropylhydrogenmalonate；R-(+)-Isopropyl-benzyloxy-malonsaeure-monoethylester；(R)-(Benzyloxy)isopropylmalonic acid 1-ethyl ester；(2R)-2-ethoxycarbonyl-3-methyl-2-phenylmethoxybutanoic acid
• CAS: 24182-47-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅
• 分子量: 280.321
• InChiKey: IVIUCVPWPODFER-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-isopropylbenzyloxymalonic acid monoethyl ester 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 S-(+)-Isopropyl-benzyloxy-malonsaeure-monoethylester-chlorid
  参考文献：
  名称：

  Die Synthese der Alkaloide der Ergotoxin-Gruppe. 70. Mitteilung über Mutterkornalkaloide [1]

  摘要：

  AbstractThe syntheses of the alkaloids of the ergotoxine‐group i.e. ergocristine, α‐ and β‐ergokryptine, and ergocornine, are described. Using starting material with known stereochemistry these syntheses allowed to determine the absolute configurations also at C‐2′ and C‐12′ in the peptide part, which could not be derived from analytical data. All ergot alkaloids of the peptide type possess the same stereochemical structure.

  DOI：

  10.1002/hlca.19690520616
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(benzoyloxy)-2-isopropylmalonate 在 Candida antarctica lipase B 、 sodium ethanolate 、 sodium hydride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 、 N,N-dimethyl-d₆-formamide 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.13h， 生成 (+)-isopropylbenzyloxymalonic acid monoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的（R）-2-苄氧基-2-异丙基丙二酸氢丙二酸乙酯的合成：化学合成与酶促方法的有用结合。

  摘要：

  （R）-2-苄氧基-2-异丙基丙二酸氢丙二酸酯是麦角肽碱中侧链合成的关键中间体。在这项工作中，我们采用了一种通过固定化南极假丝酵母脂肪酶B（Novozym 435）催化的相应二酯水解制备对映体纯标题单酯的方法。

  DOI：

  10.1080/09168451.2018.1554426

文献信息

• Enantioefficient Synthesis of α-Ergocryptine:  First Direct Synthesis of (+)-Lysergic Acid
  作者：István Moldvai、Eszter Temesvári-Major、Mária Incze、Éva Szentirmay、Eszter Gács-Baitz、Csaba Szántay

  DOI：10.1021/jo049209b

  日期：2004.9.1

  new resolution method and recycling the undesired enantiomer. Coupling the peptide part with lysergic acid afforded 1. Having synthetic (+)-7 in hand, we can claim the total synthesis of all the alkaloids which were prepared earlier from (+)-7 that had been obtained through degradation of natural lysergic acid.

  适用于规模放大的（+）-麦角酸（2a）的第一个直接合成已通过以下反应顺序完成。使溴酮4d或4g与胺5反应，然后脱保护，并且通过LiBr / Et 3 N系统将所得的二酮6c转化为不饱和酮（±）-7。分离得到（+）- 7，通过Schöllkopf方法将其进一步转化为酯2e和2f的混合物。水解后，后者混合物得到（+）- 2a。α-麦角隐亭的肽部分（1）是根据Sandoz方法制备的；但是，通过采用新的拆分方法并回收不需要的对映异构体，可以显着提高立体效率。将肽部分与麦角酸耦合得到1。有了合成的（+）- 7，我们可以要求所有从早期（+）- 7制备的生物碱的总合成，这些生物碱是通过天然麦角酸的降解获得的。
• Lipase-catalyzed synthesis of ethyl (<i>R</i>)-2-benzyloxy-2-isopropylhydrogenmalonate: a useful combination of chemical synthesis with enzymatic methods
  作者：Jing Ding、Zhijun Yang、Yu Zhao、Weizhen Fang、Qun Lu

  DOI：10.1080/09168451.2018.1554426

  日期：2019.4.3

  Ethyl (R)-2-benzyloxy-2-isopropylhydrogenmalonate is a key intermediate for the synthesis of the side chain in ergopeptines. In this work, we adopted a method to prepare enantiomerically pure title monoester via immobilized Candida antarctica lipase B (Novozym 435)-catalyzed hydrolysis of the corresponding diester.

  （R）-2-苄氧基-2-异丙基丙二酸氢丙二酸酯是麦角肽碱中侧链合成的关键中间体。在这项工作中，我们采用了一种通过固定化南极假丝酵母脂肪酶B（Novozym 435）催化的相应二酯水解制备对映体纯标题单酯的方法。
• Die Synthese der Alkaloide der Ergotoxin-Gruppe. 70. Mitteilung über Mutterkornalkaloide [1]
  作者：P. A. Stadler、St. Guttmann、H. Hauth、R. L. Huguenin、Ed. Sandrin、G. Wersin、H. Willems、A. Hofmann

  DOI：10.1002/hlca.19690520616

  日期：——

  AbstractThe syntheses of the alkaloids of the ergotoxine‐group i.e. ergocristine, α‐ and β‐ergokryptine, and ergocornine, are described. Using starting material with known stereochemistry these syntheses allowed to determine the absolute configurations also at C‐2′ and C‐12′ in the peptide part, which could not be derived from analytical data. All ergot alkaloids of the peptide type possess the same stereochemical structure.