(4-methylphenyl)-oxido-phenyliminoazanium | 17310-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methylphenyl)-oxido-phenyliminoazanium
• 英文别名: 4-methylazoxybenzene；(Z)-1-phenyl-2-(4-methylphenyl)diazene 1-oxide；(Z)-1-phenyl-2-(p-tolyl)diazene 1-oxide；α-p-methylazoxybenzene；4-methyl-ONN-azoxybenzene；phenyl-p-tolyl-diazene (Z)-N-oxide；(Z)-N-phenyl-N'-p-tolyl-diazene-N-oxide
• CAS: 17310-79-1；65841-20-5；65841-22-7
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O
• 分子量: 212.251
• InChiKey: LOUNBGKTTREKBQ-PFONDFGASA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C
• 沸点：
  359.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  38.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methylphenyl)-oxido-phenyliminoazanium 生成 2-p-Tolylazo-phenol
  参考文献：
  名称：

  Bigiavi; Sabatelli, Gazzetta Chimica Italiana, 1927, vol. 57, p. 561

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  铜铁试剂 在 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (4-methylphenyl)-oxido-phenyliminoazanium
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的重氮化合物与重氮化合物的重氮和化学选择性[4 +1]环化反应，用于合成2 H-吲唑：乙氧基氧原子的作用

  摘要：

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00631

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Alkynes: A Regioselective Approach to 2<i>H</i>-Indazoles
  作者：Zhen Long、Yudong Yang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00982

  日期：2017.6.2

  A rhodium-catalyzed regioselective C–H activation/cyclization of azoxy compounds with alkynes has been disclosed to construct a variety of 2H-indazoles. A [4 + 1]-cycloaddition rather than a normal [4 + 2] mode is observed in the process of cyclative capture along with an oxygen-atom transfer and a C≡C triple bond cleavage. This protocol features a broad substrate scope, a good functional group tolerance

  铑催化炔烃对偶氮化合物的区域选择性C–H活化/环化反应已被证实可构建多种2 H-吲唑。在循环捕获的过程中观察到[4 +1]-环加成而不是正常的[4 +1]模式，以及氧原子转移和C≡C三键裂解。该协议具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和独特的区域选择性。
• Synthesis of Unsymmetrical Azoxyarenes via Copper‐Catalyzed Aerobic Oxidative Dehydrogenative Coupling of Anilines with Nitrosoarenes
  作者：Chongyang Shi、Boxia Xu、Xiaolan Fang、Xiaochun Yu、Huile Jin、Shun Wang

  DOI：10.1002/adsc.202001526

  日期：2021.3.29

  A copper‐catalyzed oxidative dehydrogenative coupling of nitrosobenzenes with anilines for the synthesis of unsymmetrical azoxybenzenes was developed. This approach uses O2 as the oxidant. The reaction products are diverse unsymmetrical azoxybenzenes rather than azobenzenes, which are obtained in the Mills reaction. The use of an inexpensive copper catalyst, a broad substrate scope, and mild reaction

  开发了铜催化的亚硝基苯与苯胺的氧化脱氢偶联反应，用于合成不对称的乙氧基苯。该方法使用O 2作为氧化剂。反应产物是多种不对称的乙氧基苯而不是在米尔斯反应中获得的偶氮苯。廉价铜催化剂的使用，广泛的底物范围和温和的反应条件使该方案成为制备不对称氮氧基化合物的原子经济和分步骤经济的方法。
• Facile Photorearrangement of Some Crowded Azoxyarenes via Two Concurrent Pathways
  作者：Masao Okubo、Hayato Hyakutake、Naoki Taniguchi

  DOI：10.1246/bcsj.61.3005

  日期：1988.8

  Naphthalene-1-ONN-azoxybenzenes and some unsymmetrically ortho-substituted ONN- and NNO-azoxybenzenes were prepared, and their photochemical behavior in ethanol was compared. The crowded azoxyarenes tend to undergo a facile Wallach rearrangement via the known azoxy-ortho oxygen mirgation and a concurrent pathway involving ONN–NNO isomerization. The relative contribution of the two pathways was affected by substituents.

  研究人员制备了萘-1-ONN-氮氧苯和一些不对称正交取代的ONN-和 NNO-氮氧苯，并比较了它们在乙醇中的光化学行为。受挤压的偶氮氧苯往往会通过已知的偶氮氧-正交氧镜像反应和同时涉及 ONN-NNO 异构化的途径进行简单的 Wallach 重排。这两种途径的相对贡献受取代基的影响。
• Aryliminodimagnesium Reagents. IV. The Independent Preparation of Unsymmetrically Substituted Azoxyarene Isomers and Their Deoxygenation
  作者：Masao Okubo、K\={o}ji Koga

  DOI：10.1246/bcsj.56.203

  日期：1983.1

  By use of the condensation reaction of aryliminodimagnesium reagents (ArN(MgBr)2) with nitroarenes, six symmetrical and eight unsymmetrical azoxyarenes including four pairs of isomers were prepared in 40–80% yields. The deoxygenation reaction of the azoxyarenes by treating with five molar equivalents of p-MeOC6H4N(MgBr)2 at 55 °C in tetrahydrofuran was also studied, and the reactivity of deoxygenation

  通过使用芳基氨基二镁试剂 (ArN(MgBr)2) 与硝基芳烃的缩合反应，以 40-80% 的产率制备了包括四对异构体在内的六个对称和八个不对称氧化偶氮芳烃。还研究了在 55 °C 下在四氢呋喃中用 5 摩尔当量的 p-MeOC6H4N(MgBr)2 处理氧化偶氮芳烃的脱氧反应，脱氧反应的反应性与氧化偶氮芳烃的电子吸收最大值的移动相关。
• Synthesis of azoxybenzene-SbCl5 complexes and their selective ortho-wallach rearrangement
  作者：Jiro Yamamoto、Yukihiro Nishigaki、Masahiro Umezu、Teruo Matsuura

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80162-1

  日期：1980.1

  equimolar solution of various azoxybenzenes and SbCl5 in carbon tetrachloride were mixed, a 1:1 complex immediately deposited as orange crystals in high yield. The thermal reaction of these complexes in inert solvents gives o-hydroxy-azobenzene selectively. On the contrary, other Lewis acids such as TiCl4, AlCl3, FeCl3 and ZnBr2 failed to give an isolatable complex with azoxybenzene, and their direct thermal

  当将各种乙氧基苯和SbCl 5的等摩尔溶液混合在四氯化碳中时，1：1的络合物立即以橙色晶体的形式高收率沉积。这些络合物在惰性溶剂中的热反应选择性地产生了邻羟基-偶氮苯。相反，其他路易斯酸如TiCl 4，AlCl 3，FeCl 3和ZnBr 2不能与乙氧基苯形成可分离的配合物，它们与乙氧基苯的直接热反应导致脱氧，从而产生了偶氮苯作为主要产物。