(+/-)-3,17β-dihydroxy-6-oxaestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one | 82738-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+/-)-3,17β-dihydroxy-6-oxaestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one
• 英文别名: 3,17β-dihydroxy-6-oxaoestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one；(1S,3aR,11aS)-1,7-dihydroxy-11a-methyl-1,2,3,3a,10,11-hexahydroindeno[4,5-c]chromen-4-one
• CAS: 82738-11-2；127728-67-0
• 化学式: C₁₇H₁₈O₄
• 分子量: 286.328
• InChiKey: QJBGXDPXJZXEMJ-JDFRZJQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  70.67
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3,17β-dihydroxy-6-oxaestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one 在 jones reagent 、 氨 、 lithium 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-6-oxa-8α-estra-1,3,5(10)-trien-7-one
  参考文献：
  名称：

  Collins, David J.; Jhingran, Akhil G.; Rutschmann, Suzanne B., Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 10, p. 1769 - 1784

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(双环[2.2.1]-5-庚烯-2-基)-3-氧代丙酸乙酯 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 25.0~600.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 39.75h， 生成 (+/-)-3,17β-dihydroxy-6-oxaestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  The structure and function of oestrogens. III. 3,17β-Dihydroxy-6-oxaoestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one and related steroidal coumarins

  摘要：

  间苯二酚或间苯二酚单甲醚与 间苯二酚或间苯二酚单甲醚与 t-7a-甲基-1,5-二氧代-r-3a,4,5,6,7,7a-六氢茚满-c-4-羧酸乙酯（10b）的 Pemann 缩合反应 (10b) 得到 3-羟基-6-氧代雌甾-1,3,5(10),8(9)-四烯-7,17-二酮 (3a)，或 或相应的 3-甲氧基化合物 (3b)。还原 用硼氢化钠还原 3-羟基-6-氧代雌甾-1,3,5(10),8(9)-四烯-7,17-二酮 (3a) 硼氢化钠还原出 3,17β-二羟基-6-氧代雌甾-1,3,5(10),8(9)-四烯-7-酮 (11)。 (11).对化合物 (3a) 和 (11) 进行了雌激素活性测试。

  DOI：

  10.1071/ch9820799

文献信息

• The Conversion of Steroidal Ring B Lactones into Ortho Esters: Preparation of 7,7-Dimethoxy-6-oxaestra-1,3,5(10)-triene Derivatives
  作者：David G. Bourke、David J. Collins

  DOI：10.1071/c97179

  日期：——

  17β-t-Butyldimethylsilyloxy-3-methoxy-6-oxaestra-1,3,5(10)-trien-7-one (1), prepared in three steps from 17b-hydroxy-3-methoxy-6-oxaestra-1,3,5(10),8-tetraen-7-one (5a), was converted via the corresponding phenolic acid into 1β-t-butyldimethylsilyloxy-5β-(2′-t-butyldimethylsilyloxy-4′-methoxyphenyl)-N,7aβ-dimethyl-N-phenyl-2,3,3aα,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indene-4α-carboxamide (17c). Subjection of (17c) to a reaction sequence with methyl trifluoromethanesulfonate, sodium methoxide/methanol, and then dry methanol/acetic acid gave a low yield (12%) of the ortho ester 3,7,7,17β-tetramethoxy- 6-oxaestra-1,3,5(10)-triene (2b), together with 5β-(2′-hydroxy-4′-methoxyphenyl)-1β-methoxy-N,7aβ-dimethyl-N-phenyl-2,3,3aα,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indene-4α-carboxamide (17e) (29%), 8% of (17a), the 1β-hydroxy analogue of (17e) and 3% of methyl 5-(2′-hydroxy-4′-methoxyphenyl)-1β-methoxy-7aβ-methyl-2,3,3aα,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indene-4α-carboxylate (11c). The outcome of this reaction sequence was complex, and very sensitive to minor changes in conditions. Several related transformations are described, and possible mechanistic pathways are discussed.

  17β-t-丁基二甲基硅氧基-3-甲氧基-6-氧杂雌甾-1,3,5(10)-三烯-7-酮 (1)，分三步从 17b-羟基-3-甲氧基-6-氧杂雌甾-1,3,5(10),8-四烯-7-酮 (5a)，通过相应的酚酸转化为 通过相应的酚酸转化为 1β-t-丁基二甲基硅氧基-5β-(2′-t-丁基二甲基硅氧基-4′-甲氧基苯基)-N,7aβ-二甲基-N-苯基-2,3,3aα,4,5,6,7,7a-八氢-1H-茚-4α-甲酰胺(17c)。 (17c).将 (17c) 与三氟甲磺酸甲酯进行反应。 三氟甲磺酸甲酯、甲醇/甲氧基钠，然后与干 甲醇/乙酸进行反应，得到低产率（12%）的原生酯 3,7,7,17β-四甲氧基- 6-氧杂雌甾-1,3,5(10)-三烯 (2b)，以及 5β-(2′-羟基-4′-甲氧基苯基)-1β-甲氧基-N,7aβ-二甲基-N-苯基-2,3,3aα,4,5,6,7,7a-八氢-1H-茚-4α-甲酰胺 (17e) (29%) (17e)（29%）、(17a)（8%）、(17e)的 1β-羟基类似物 和 3%的甲基 5-(2′-羟基-4′-甲氧基苯基)-1β-甲氧基-7aβ-甲基-2,3,3aα,4,5,6,7,7a-八氢-1H-茚-4α-甲酸甲酯（11c）的 3%。 (11c).这个反应序列的结果很复杂，而且对条件的微小变化非常敏感。 对条件的微小变化非常敏感。本文介绍了几种相关的转化过程、 并讨论了可能的机理途径。
• COLLINS, DAVID J.;JHINGRAN, AKHIL G.;RUTSCHMANN, SUZANNE B., AUSTRAL. J. CHEM., 42,(1989) N0, C. 1769-1784
  作者：COLLINS, DAVID J.、JHINGRAN, AKHIL G.、RUTSCHMANN, SUZANNE B.

  DOI：——

  日期：——
• The structure and function of oestrogens. III. 3,17β-Dihydroxy-6-oxaoestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one and related steroidal coumarins
  作者：AS Caselli、DJ Collins、GM Stone

  DOI：10.1071/ch9820799

  日期：——

  A Pechmann condensation of resorcinol, or resorcinol monomethyl ether with ethyl t-7a-methyl- 1,5-dioxo-r-3a,4,5,6,7,7a-hexahydroindan-c-4-carboxylate (10b) gave 3-hydroxy-6-oxaoestra- 1,3,5(10),8(9)-tetraene-7,17-dione (3a), or the corresponding 3-methoxy compound (3b), respectively. Reduction of 3-hydroxy-6-oxaoestra-1,3,5(10),8(9)-tetraene-7,17-dione (3a) with sodium borohydride gave 3,17β-dihydroxy-6-oxaoestra-1,3,5(10),8(9)-tetraen-7-one (11). Compounds (3a) and (11) were tested for oestrogenic activity.

  间苯二酚或间苯二酚单甲醚与 间苯二酚或间苯二酚单甲醚与 t-7a-甲基-1,5-二氧代-r-3a,4,5,6,7,7a-六氢茚满-c-4-羧酸乙酯（10b）的 Pemann 缩合反应 (10b) 得到 3-羟基-6-氧代雌甾-1,3,5(10),8(9)-四烯-7,17-二酮 (3a)，或 或相应的 3-甲氧基化合物 (3b)。还原 用硼氢化钠还原 3-羟基-6-氧代雌甾-1,3,5(10),8(9)-四烯-7,17-二酮 (3a) 硼氢化钠还原出 3,17β-二羟基-6-氧代雌甾-1,3,5(10),8(9)-四烯-7-酮 (11)。 (11).对化合物 (3a) 和 (11) 进行了雌激素活性测试。
• Collins, David J.; Jhingran, Akhil G.; Rutschmann, Suzanne B., Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 10, p. 1769 - 1784
  作者：Collins, David J.、Jhingran, Akhil G.、Rutschmann, Suzanne B.

  DOI：——

  日期：——