[bis(picolyl)amino]acylphenylalanine methyl ester | 463328-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [bis(picolyl)amino]acylphenylalanine methyl ester
• 英文别名: N,N-bis(2-picolyl)aminoacyl-glycine-ethylester；L-bpaAc-Phe-OMe；methyl (2S)-2-[[2-[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]acetyl]amino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 463328-35-0
• 化学式: C₂₄H₂₆N₄O₃
• 分子量: 418.495
• InChiKey: KPAQYFFNURAODT-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  594.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  84.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 [bis(picolyl)amino]acylphenylalanine methyl ester 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到[[[bis(picolyl)amino]acylphenylalanine methyl ester]Cu(H2O)](CF3SO3)2
  参考文献：
  名称：

  具有手性和非手性氨基酸衍生配体的铜配合物的合成、结构和氧化还原性能

  摘要：

  一系列含有氨基酸衍生配体 bpaAc-Gly-OEt {1; [双(甲基吡啶)氨基]酰基甘氨酸乙酯}和bpaAc-Phe-OMe{2；[双(甲基吡啶)氨基]酰基苯丙氨酸甲酯}在溶液和固态中合成并表征。这样做是为了评估方形锥体或八面体配位环境中金属中心和氨基酸侧链之间弱芳香相互作用的相关性。结果表明，铜（II）中心的结构、光谱和电化学性质不受氨基酸侧链结构的影响。这与我们之前对相同配体的锌（II）配合物的研究形成鲜明对比，这表明金属中心和 2 的苯基取代基在三角-双锥体环境中紧密结合。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200207)2002:7<1839::aid-ejic1839>3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2-bromoacetyl)-L-phenylalaninate 、 二甲基吡啶胺 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以81%的产率得到[bis(picolyl)amino]acylphenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由氨基酸衍生的手性四齿配体及其一些锌配合物

  摘要：

  通过卤代乙酰化氨基酸酯 L-BrAc-Phe-OMe (4a)、L-BrAc-Lys(Z)-OMe (4b) 和 ClAc-Gly-OEt (4c) 的反应合成了一系列三个新的四齿配体），分别与双（甲基吡啶）胺（bpa，5）。所得产物 L-bpaAc-Phe-OMe (3a)、L-bpaAc-Lys(Z)-OMe (3b) 和 bpaAc-Gly-OEt (3c) 用 Zn(OTf)2 (OTf = CF3SO3-) 处理) 产生三角-双锥复合物 [(L-bpaAc-Phe-OMe)ZnOTf](OTf) (6a)、[(L-bpaAc-Lys(Z)-OMe)ZnOTf](OTf) (6b)，和[(bpaAc-Gly-OEt)ZnOTf](OTf) (6c)。报告了 6c 的晶体结构和水解产物 [(L-bpaAc-Phe-OMe)(H2O)ZnOTf](OTf)2 (7a)。结果表明在 L-苯丙氨酸衍生物

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200008)2000:8<1723::aid-ejic1723>3.0.co;2-n

文献信息

• Synthesis, Structures, and Redox Properties of Copper Complexes with Chiral and Achiral Amino Acid Derived Ligands
  作者：Nicole Niklas、Frank Hampel、Olaf Walter、Günter Liehr、Ralf Alsfasser

  DOI：10.1002/1099-0682(200207)2002:7<1839::aid-ejic1839>3.0.co;2-c

  日期：2002.7

  coordination environments. The results showed that the structural, spectroscopic, and electrochemical properties of the copper(II) center are not affected by the amino acid side chain structure. This is in remarkable contrast to our previous investigations on zinc(II) complexes of the same ligands, which indicate close association of the metal center and the phenyl substituent of 2 in a trigonal-bipyramidal

  一系列含有氨基酸衍生配体 bpaAc-Gly-OEt 1; [双(甲基吡啶)氨基]酰基甘氨酸乙酯}和bpaAc-Phe-OMe2；[双(甲基吡啶)氨基]酰基苯丙氨酸甲酯}在溶液和固态中合成并表征。这样做是为了评估方形锥体或八面体配位环境中金属中心和氨基酸侧链之间弱芳香相互作用的相关性。结果表明，铜（II）中心的结构、光谱和电化学性质不受氨基酸侧链结构的影响。这与我们之前对相同配体的锌（II）配合物的研究形成鲜明对比，这表明金属中心和 2 的苯基取代基在三角-双锥体环境中紧密结合。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Can aromatic interactions control the coordination geometry of zinc complexes? Structural evidence and a possible mechanism for the conversion of trigonal-bipyramidal to octahedral compounds
  作者：Nicole Niklas、Olaf Walter、Frank Hampel、Ralf Alsfasser

  DOI：10.1039/b204125c

  日期：2002.8.29

  Aromatic interactions are well known to participate in the structural stabilization of biological macromolecules. We have utilized this motif as an unconventional new means to control the stereochemistry of synthetic zinc complexes. The aromatic amino acid L-phenylalanine has been applied as a building block in the chiral ligand bpaAc–Phe–OMe (N,N-bis(2-picolyl)aminoacyl-(S)-phenylalanine-methylester). Zinc(II) complexes of this ligand are always trigonal–bipyramidal in the solid state. This is confirmed by the X-ray structures of [(bpaAc–Phe–OMe)Zn(OTf)]+ (1b, OTf = Triflate), [(bpaAc–Phe–OMe)Zn(H2O)]2+ (2b), and [(bpaAc–Phe–OMe)Zn(pz)]2+ (3b). In contrast, the octahedral complexes [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(pz)(OTf)]+ (3a) and [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(N-Meim)(H2O)]2+ (4a) have been obtained with the related glycine derived ligand bpaAc–Gly–OEt. A comparison with the five-coordinate structures of [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(OTf)]+ (1a) and [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(Cl)]+ (5) allows an appreciation of effects brought about by (1) the coligand (chloride, triflate, pyrazole, N-methylimidazole) and (2) the non-coordinating amino acid side chain (benzyl in bpaAc–Phe–OMe). It is shown that the pyrazole complex 3b adopts an unusual tense five-coordinate geometry which is stabilized by weak aromatic interactions. The structure represents an analogue of the possible transition state between five-coordinate trigonal-bipyramidal and six-coordinate octahedral complexes in our series.

  众所周知，芳香族相互作用参与生物大分子的结构稳定。我们利用这个基序作为一种非常规的新方法来控制合成锌配合物的立体化学。芳香族氨基酸 L-苯丙氨酸已被用作手性配体 bpaAc-Phe-OMe（N,N-双（2-吡啶甲基）氨基酰基-(S)-苯丙氨酸甲酯）的构建单元。该配体的锌(II)配合物在固态下始终是三方-双锥体。 [(bpaAc–Phe–OMe)Zn(OTf)]+ (1b, OTf = Triflate)、[(bpaAc–Phe–OMe)Zn(H2O)]2+ (2b) 的 X 射线结构证实了这一点，和 [(bpaAc–Phe–OMe)Zn(pz)]2+ (3b)。相比之下，八面体配合物 [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(pz)(OTf)]+ (3a) 和 [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(N-Meim)(H2O)]2+ (4a) 已通过相关公式获得甘氨酸衍生配体 bpaAc-Gly-OEt。与 [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(OTf)]+ (1a) 和 [(bpaAc–Gly–OEt)Zn(Cl)]+ (5) 的五配位结构进行比较，可以了解所带来的影响大约由 (1) 共配体（氯化物、三氟甲磺酸酯、吡唑、N-甲基咪唑）和 (2) 非配位氨基酸侧链（bpaAc-Phe-OMe 中的苄基）组成。结果表明，吡唑配合物3b采用了不寻常的紧张五配位几何结构，该几何结构通过弱芳香相互作用而稳定。该结构代表 我们系列中五配位三方双锥体和六配位八面体配合物之间可能的过渡态的类似物。
• Chiral Quadridentate Ligands Derived from Amino Acids and Some Zinc Complexes Thereof
  作者：Nicole Niklas、Olaf Walter、Ralf Alsfasser

  DOI：10.1002/1099-0682(200008)2000:8<1723::aid-ejic1723>3.0.co;2-n

  日期：2000.8

  three new quadridentate ligands was synthesized by reaction of the haloacetylated amino acid esters L-BrAc−Phe−OMe (4a), L-BrAc−Lys(Z)−OMe (4b), and ClAc−Gly−OEt (4c), respectively, with bis(picolyl)amine (bpa, 5). The obtained products L-bpaAc−Phe−OMe (3a), L-bpaAc−Lys(Z)−OMe (3b), and bpaAc−Gly−OEt (3c) were treated with Zn(OTf)2 (OTf = CF3SO3−) to yield the trigonal-bipyramidal complexes [(L-bpaA

  通过卤代乙酰化氨基酸酯 L-BrAc-Phe-OMe (4a)、L-BrAc-Lys(Z)-OMe (4b) 和 ClAc-Gly-OEt (4c) 的反应合成了一系列三个新的四齿配体），分别与双（甲基吡啶）胺（bpa，5）。所得产物 L-bpaAc-Phe-OMe (3a)、L-bpaAc-Lys(Z)-OMe (3b) 和 bpaAc-Gly-OEt (3c) 用 Zn(OTf)2 (OTf = CF3SO3-) 处理) 产生三角-双锥复合物 [(L-bpaAc-Phe-OMe)ZnOTf](OTf) (6a)、[(L-bpaAc-Lys(Z)-OMe)ZnOTf](OTf) (6b)，和[(bpaAc-Gly-OEt)ZnOTf](OTf) (6c)。报告了 6c 的晶体结构和水解产物 [(L-bpaAc-Phe-OMe)(H2O)ZnOTf](OTf)2 (7a)。结果表明在 L-苯丙氨酸衍生物