作者:Guangrong Meng、Zhen Wang、Hau Sun Sam Chan、Nikita Chekshin、Zhen Li、Peng Wang、Jin-Quan Yu
DOI:10.1021/jacs.3c01631
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allow them to be used as limiting reagents, the reaction conditions are incompatible with electron-deficient heteroarenes. Herein we report a dual-ligand catalyst that enables Pd(II)-catalyzed nondirected C–H olefination of heteroarenes without using a large excess of substrate. In general, the use of 1–2 equiv of substrates was sufficient to obtain synthetically useful yields. The reactivity was rationalized
Pd(II) 催化的杂芳烃非定向 C-H 官能化是一个重大挑战,原因如下:缺电子杂环的反应活性差以及路易斯碱性氮原子的无效配位。使用钯催化的现有方法通常使用大量过量的杂环底物来克服这些障碍。尽管芳烃非定向官能化的最新进展使其可以用作限制试剂,但反应条件与缺电子杂芳烃不相容。在此,我们报道了一种双配体催化剂,该催化剂能够在不使用大量过量底物的情况下实现 Pd(II) 催化的杂芳烃非定向 C-H 烯化。一般来说,使用 1-2 当量的底物足以获得合成有用的产率。两种配体之间的协同作用使反应活性合理化:双齿吡啶-吡啶酮配体促进C-H裂解;单齿杂环底物作为第二配体形成对芳烃具有高亲和力的阳离子 Pd(II) 络合物。所提出的双配体合作得到了 X 射线、动力学和控制实验相结合的支持。