(3-Methoxyphenyl) (1-propenyl) ether | 205981-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (3-Methoxyphenyl) (1-propenyl) ether
• 英文别名: 1-methoxy-3-[(Z)-prop-1-enoxy]benzene
• CAS: 205981-43-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: URCICGGHFYOYGT-CLTKARDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-Methoxyphenyl) (1-propenyl) ether 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-(烯丙氧基)-3-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization

  摘要：

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。

  DOI：

  10.1039/b101837j
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯酚钠 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (3-Methoxyphenyl) (1-propenyl) ether
  参考文献：
  名称：

  Convenient criterion for the distinction between electrophilic and electron transfer reactions of electron-rich alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1395(199801)11:1<15::aid-poc960>3.0.co;2-l

文献信息

• Lewis acid promoted double bond migration in O-allyl to Z-products by Ru-H complexes
  作者：Haibin Wang、Shaodong Liu、Tingting Sun、Zhanao Lv、Zhen Zhan、Guochuan Yin、Zhuqi Chen

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.02.007

  日期：2019.5

  and convenient ruthenium(II) complex for the catalytic isomerization of O-allylethers, leading to thermodynamic-unfavored Z-product under mild conditions. The model substrate of allyl phenyl ether can be simply scaled up to 20 mmol to produce Z-product with TON of 2453 and TOF of 13,430 h−1 at 40–60 °C. The system of Ru(II)/Lewis Acid catalysts was suitable for various substituted O-allylethers and other

  在催化双键迁移反应中，通常以E-构型烯烃为主要产物，因为E-构型在热力学上是有利的。然而，由于结构-活性关系，有时在药物化学中需要Z-构型产物。在本文中，我们证明了一种新的策略，即路易斯酸促进了广泛使用且方便的钌（II）络合物用于O-烯丙基醚的催化异构化，导致在温和条件下产生热力学不利的Z产物。烯丙基苯基醚的模型底物可以简单地按比例放大至20 mmol以生产TON为2453，TOF为13,430 h -1的Z产物在40–60°C下。Ru（II）/路易斯酸催化剂体系适用于各种取代的O-烯丙基醚和其他类型的底物。通过包括动力学研究，配体抑制作用和分子光谱在内的机理研究，通过添加路易斯酸使PPh 3配体解离，以及由嵌合助剂形成五元Ru络合物均被认为是提高反应性和稳定性的必要步骤。通过金属氢化物加成消除机理控制催化双键迁移反应的立体选择性。这一新策略可能为生产用于药物化学的杂环化合物中热力学不利的产品提供新的机会。
• Palladium charcoal-catalyzed deprotection of O-allylphenols
  作者：Miyuki Ishizaki、Makoto Yamada、Shin-ichi Watanabe、Osamu Hoshino、Kiyoshi Nishitani、Maiko Hayashida、Atsuko Tanaka、Hiroshi Hara

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.097

  日期：2004.8

  Allyl aryl ethers can be easily cleaved by the use of 10% Pd/C under mild and basic conditions. The present reaction would involve a SET process rather than a pi-allyl-palladium complex. The scope and limitation of this new deprotective methodology is also described. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization
  作者：Esko Taskinen

  DOI：10.1039/b101837j

  日期：——

  A chemical equilibration study of the relative thermodynamic stabilities of seventy isomeric allyl aryl ethers (a) and (Z)-prop-1-enyl aryl ethers (b) in DMSO solution has been carried out. From the variation of the equilibrium constant with temperature the Gibbs energies, enthalpies, and entropies of isomerization at 298.15 K have been evaluated. Because of their low enthalpies, the (Z)-prop-1-enyl aryl ethers are strongly favored at equilibrium, the Gibbs energies of the a→b isomerization ranging from −12 to −23 kJ mol−1. The entropy contribution is negligible in most reactions, but occasionally small positive values less than +10 J K−1 mol−1 of the entropy of isomerization are found. The equilibration studies were also extended to involve two pairs of related isomeric ethers with a Me substituent on C(2) of the olefinic bond. The Me substituent was found to increase the relative thermodynamic stability of the allylic ethers by ca. 3.4 kJ mol−1.

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。
• Convenient criterion for the distinction between electrophilic and electron transfer reactions of electron-rich alkenes
  作者：Nathan L. Bauld、J. Todd Aplin、Wang Yueh、Stephanie Endo、Angie Loving

  DOI：10.1002/(sici)1099-1395(199801)11:1<15::aid-poc960>3.0.co;2-l

  日期：1998.1

表征谱图