4-ethylphenyl p-toluenesulfonate | 117357-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-ethylphenyl p-toluenesulfonate
• 英文别名: p-ethylphenyl p-toluenesulfonate；4-Ethylphenyl 4-methylbenzenesulfonate；(4-ethylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 117357-15-0
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃S
• 分子量: 276.356
• InChiKey: RAOSCIHUEBNRKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethylphenyl p-toluenesulfonate 在 dioxide titanium 、 四丁基溴化铵 、 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 1-ethyl-4-(18F)fluoranylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Titania-Catalyzed Radiofluorination of Tosylated Precursors in Highly Aqueous Medium

  摘要：

  Nucleophilic radiofluorination is an efficient synthetic route to many positron-emission tomography (PET) probes, but removal of water to activate the cyclotron-produced [F-18]fluoride has to be performed prior to reaction, which significantly increases overall radiolabeling time and causes radioactivity loss. In this report, we demonstrate the possibility of F-18-radiofluorination in highly aqueous medium. The method utilizes titania nanoparticles, 1:1 (v/v) acetonitrile-thexyl alcohol solvent mixture, and tetra-n-butylammonium bicarbonate as a phase-transfer agent. Efficient radiolabeling is directly performed with aqueous [F-18]fluoride without the need for a drying/azeotroping step to significantly reduce radiosynthesis time. High radiochemical purity of the target compound is also achieved. The substrate scope of the synthetic strategy is demonstrated with a range of aromatic, aliphatic, and cydoaliphatic tosylated precursors.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02659
• 作为产物：
  描述：

  4-乙基苯酚 、 对甲苯磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94 %的产率得到4-ethylphenyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  酰胺配体促进的银催化 C-H 氟化通过自由基/极性交叉

  摘要：

  我们描述了一种利用 Ag(I)/Selectfluor 系统通过顺序氢原子转移 (HAT) 和氧化自由基-极性交叉进行苄基 C-H 氟化的有效方法。酰胺配体，如苯甲酰胺和磺酰胺，大大促进了产生碳阳离子中间体的过程，该中间体随后与亲核氟化试剂反应形成 C-F 键。该协议适用于所有 1°、2° 和 3° C-H 键的氟化以及生物活性分子的后期 C-H 氟化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02575

文献信息

• Nickel(0)-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl Arenesulfonates with Aryl Grignard Reagents
  作者：Chul-Hee Cho、Hee-Sung Yun、Kwangyong Park

  DOI：10.1021/jo026449n

  日期：2003.4.1

  nickel-catalyzed cross-coupling reactions of neopentyl arenesulfonates with arylmagnesium bromides, involving nucleophilic aromatic substitution of alkyloxysulfonyl groups by aryl nucleophiles, take place in high yields. Optimal efficiencies are obtained by adding 3 + 2 equiv of the Grignard reagent to a mixture of dppfNiCl(2) and the sulfonate in refluxing THF. Neopentyl arenesulfonates are useful sources of

  新戊基芳烃磺酸盐与芳基溴化镁的镍催化交叉偶联反应涉及芳基亲核试剂对烷氧基磺酰基的亲核芳族取代，其收率很高。通过在回流的THF中将3 + 2当量的格氏试剂添加到dppfNiCl（2）和磺酸盐的混合物中来获得最佳效率。在这些过渡金属催化的交叉偶联反应中，新戊基芳烃磺酸盐是亲电子芳基的有用来源。芳基磺酸盐由于在反应条件下的环境反应性而不合适。这种新的交叉偶联反应可用于从芳香族化合物中创造性地消除烷氧基磺酰基，并用于制备不对称的三联苯基和低聚苯基。
• [EN] METAL OXIDE CATALYZED RADIOFLUORINATION<br/>[FR] RADIOFLUORATION CATALYSÉE PAR OXYDE MÉTALLIQUE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2016004377A1

  公开（公告）日：2016-01-07

  Inter alia, the first titania-catalyzed [18F]-radiofluorination in highly aqueous medium is provided. In embodiments, the method utilizes titanium dioxide, 1 : 1 acetonitrile- thexyl alcohol solvent mixture and tetrabutylammonium bicarbonate as a base. Radiolabeling may be directly performed with aqueous [18F]fluoride without the need for drying/azeotroping step, which reduces radiosynthesis time while keeping high fluoride conversion. The general applicability of the synthetic strategy to the synthesis of the wide range of PET probes from tosylated precursors is demonstrated.

  在此之中，提供了在高度水性介质中进行的第一次钛催化的[18F]-放射氟化反应。在实施例中，该方法利用二氧化钛，1:1的乙腈-己基醇溶剂混合物和四丁基铵碳酸氢盐作为碱。放射标记可以直接使用水性[18F]氟化物进行，无需干燥/共沸步骤，从而减少了放射合成时间，同时保持高氟化物转化率。通过将合成策略普遍应用于从对甲苯磺酸化前体合成各种PET探针的范围，展示了该方法的普适性。
• Room Temperature Ni ⁰ /PCy ₃ ‐Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Arenesulfonates with Bis(pinacolato)diboron
  作者：Jie Dong、Hui Guo、Qiao‐Sheng Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201701300

  日期：2017.12.22

  Room temperature Ni0/PCy3‐catalyzed cross‐coupling reactions of aryl arenesulfonates with bis(pinacolato)diboron to form arylborates are described.

  描述了室温Ni 0 / PCy 3催化的芳基芳烃磺酸盐与双（频哪醇）二硼烷形成芳基硼酸酯的交叉偶联反应。
• C(sp³)–H Ritter amination by excitation of <i>in situ</i> generated iodine(<scp>iii</scp>)–BF₃ complexes
  作者：Rok Narobe、Kathiravan Murugesan、Christoph Haag、Tobias Emanuel Schirmer、Burkhard König

  DOI：10.1039/d2cc03283j

  日期：——

  Visible light excitation of iodine(III)–BF3 complex enables the formation of carbocations from C(sp3)–H bonds. The complexes are generated catalytically from iodoarene, carboxylate ligand, the oxidizing agent Selectfluor, and the Lewis acid BF3. This modular catalytic system allows the formation of synthetically valuable amine derivatives without a metal- or photocatalyst.

  碘( III )-BF 3配合物的可见光激发能够从C(sp 3 )-H 键形成碳正离子。配合物由碘代芳烃、羧酸盐配体、氧化剂 Selectfluor 和路易斯酸 BF 3催化生成。这种模块化催化系统允许在没有金属或光催化剂的情况下形成具有合成价值的胺衍生物。
• Copper-Catalyzed Oxidative C–C Bond Cleavage of Alkyl-(Hetero)arenes Enabling Direct Access to Nitriles
  作者：Gaijun Xue、Fukai Xie、Hongliang Liang、Guoliang Chen、Wen Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02238

  日期：2022.8.5

  The cleavage and functionalization of C–C bonds has emerged as a powerful tool for discovery of new transformations. Herein, we report a protocol that enables direct synthesis of nitriles via copper-catalyzed oxidative cleavage and cyanation of C–C bonds in a wide variety of multicarbon alkyl-substituted (hetero)arenes. Detailed mechanistic studies reveal that a tandem oxidative process is involved

  C-C 键的裂解和功能化已成为发现新转化的有力工具。在这里，我们报告了一种方案，该方案能够通过铜催化的氧化裂解和氰化 C-C 键在多种​​多碳烷基取代（杂）芳烃中直接合成腈。详细的机理研究表明，这种转变涉及串联氧化过程。