ethyl γ-isopropyl allenoate | 235742-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl γ-isopropyl allenoate
• 英文别名: ethyl 5-methylhexa-2,3-dienoate
• CAS: 235742-76-4
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DWUXXPIAHHHNHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl γ-isopropyl allenoate 在 三甲基氯硅烷 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-1-methyl-4-(2-methylpropylidene)-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 4-alkylidene pyrrolidinones and pyrrolizidinones

  摘要：

  alpha-Aminoalkylcuprates prepared from tert-butoxycarbonyl protected amines undergo a conjugate addition reaction with alpha,beta-beta,gamma-allenyl esters to afford the corresponding beta,gamma-unsaturated esters with a high degree of stereoselectivity. Treatment of the unsaturated esters with PhOH/TMSCl or catechol boron bromide effects amine deprotection and lactamization to afford a 4-alkylidene-2-pyrrolidinone ring with preservation of the original olefin stereochemistry. The method can be used to prepare 4-alkylidene 2-pyrrolidinones and 2-pyrrolizidinones (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00673-5
• 作为产物：
  描述：

  异戊酰氯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到ethyl γ-isopropyl allenoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的有机金化合物交叉偶联反应的范围和局限性

  摘要：

  制备了五种不同的烯基金（I）膦络合物，然后在[1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁]二氯化钯（II）催化的交叉偶联反应中与不同的芳基卤化物，杂环卤化物，烯基卤化物，炔基卤，烯丙基底物，苄基溴和酰氯。关于卤化物，碘化物是高反应性的，溴化物或氯化物的收率大大降低或失败，烯丙基乙酸酯也失败。交叉偶联伙伴包含许多不同的官能团，而游离羧酸则不提供交叉偶联产物，而o，o二取代的芳烃也失效，其他广泛的官能团如硝基，腈基，酯基，α，β-不饱和酯基和内酯，醛，烷氧基，吡啶基，噻吩基，未保护的酚和苯胺，甚至芳基叠氮化物也是可以耐受的。通过晶体结构分析证明了一种烯基金（I）物种和四种交叉偶联产物的结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000159

文献信息

• Manganese-Catalyzed C−H Annulation of Ketimines with Allenes: Stereoselective Synthesis of 1-Aminoindanes
  作者：Chong Lei、Lijie Peng、Ke Ding

  DOI：10.1002/adsc.201800465

  日期：2018.8.6

  A manganese‐catalyzed C−H annulation of ketimines with poly‐substituted ester‐activated allenes toward the synthesis of 1‐aminoindanes bearing two vicinal all‐substituted carbon stereocenters and an exocyclic double bond was developed. The reaction features high diastereoselectivity, high E/Z selectivity, 100% atom‐economy, broad substrate scope and good functional group tolerance.

  开发了锰催化的酮亚胺与多取代的酯活化的异戊烯的CH环化反应，以合成带有两个邻位全取代的碳立体中心和环外双键的1-氨基茚满。该反应具有高非对映选择性，高E / Z选择性，100％原子经济性，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Design, synthesis and application of a new type of bifunctional Le-Phos in highly enantioselective γ-addition reactions of N-centered nucleophiles to allenoates
  作者：Haile Qiu、Xiaofeng Chen、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c9sc04073k

  日期：——

  A novel class of bifunctional cyclic phosphine catalysts (Le-Phos) is reported, which showed good performances in enantioselective γ-addition reactions of N-centered nucleophiles and allenoates under mild conditions.

  一种新型的双功能环磷催化剂（Le-Phos）被报道，它在温和条件下对N-中心亲核试剂和烯酸酯的对映选择性γ-加成反应中表现出良好的性能。
• Synthesis of highly substituted oxetanes via [2+2] cycloaddition reactions of allenoates catalyzed by a guanidine Lewis base
  作者：Philipp Selig、Aleksej Turočkin、William Raven

  DOI：10.1039/c3cc40855h

  日期：——

  The first synthesis of highly substituted 3-alkyl-oxetan-2-ylidenes from allenoates was developed by using the bicyclic guanidine 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) as an exceptionally active nitrogen Lewis base catalyst.

  首次报道了利用高活性氮路易斯碱催化剂——双环胍类化合物1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD），实现了从丙二烯酸盐制备高度取代的3-烷基-氧杂环丁烷-2-亚基的首例合成方法。
• Palladium-Catalyzed Cocyclotrimerization of Allenes with Arynes: Selective Synthesis of Phenanthrenes
  作者：Yi-Lin Liu、Yun Liang、Shao-Feng Pi、Xiao-Cheng Huang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/jo900117c

  日期：2009.4.17

  Palladium-catalyzed cocyclotrimerization of allenes with arynes has been developed for selectively synthesizing phenanthrenes. In the presence of [(allyl)PdCl]2 and P(o-tol)3, a variety of allenes, including internal and terminal allenes, underwent the cocyclotrimerization with arynes to afford the corresponding phenanthrenes in moderate to good yields. The results showed the selectivity of the reaction

  已经开发了钯催化的丙二烯与芳烃的共环三聚用于选择性合成菲。在[（烯丙基）PdCl] 2和P（邻甲苯基）3的存在下，包括内部和末端Allenes在内的各种Allenes与芳烃进行了共环三聚反应，以中等至良好的收率得到了相应的菲。结果表明基于烯丙基的反应的选择性。
• Phosphine-catalyzed enantioselective [3 + 2] cycloadditions of γ-substituted allenoates with β-perfluoroalkyl enones
  作者：Wei Zhou、Huamin Wang、Mengna Tao、Chao-Ze Zhu、Tao-Yan Lin、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c7sc01432e

  日期：——

  contiguous three stereocenters has been a long-standing challenging task in organic synthesis. Herein we present a phoshine-catalyzed highly regio-, diastereo- and enantioselective [3+2] cycloaddition of γ-substituted allenoates with β-perfluoroalkyl enones, delivering a wide range of densely functionalized perfluoroalkylated cyclopentenes with three contiguous chiral stereocenters.

  具有连续的三个立体中心的致密官能化的环戊烯的对映选择性结构一直是有机合成中一项长期挑战性的任务。在本文中，我们介绍了用Ph-催化的具有β-全氟烷基烯酮的γ-取代的烯丙酸酯的高度区域，非对映体和对映体选择性[3 + 2]环加成，可提供具有三个连续的手性立体中心的宽范围的密集功能化全氟烷基化环戊烯。