1,3,5-tris-(2-(3-(t-butoxycarbonyl)propylmalonyl)ethoxy)benzene | 864383-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,3,5-tris-(2-(3-(t-butoxycarbonyl)propylmalonyl)ethoxy)benzene
• 英文别名: 3-O-[2-[3,5-bis[2-[3-[4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4-oxobutoxy]-3-oxopropanoyl]oxyethoxy]phenoxy]ethyl] 1-O-[4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4-oxobutyl] propanedioate
• CAS: 864383-29-9
• 化学式: C₄₅H₆₆O₂₁
• 分子量: 943.006
• InChiKey: GARTYXRDZPVNCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  42
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  264
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  21

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-tris-(2-(3-(t-butoxycarbonyl)propylmalonyl)ethoxy)benzene 以 甲酸 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-[3-[2-[3,5-Bis[2-[3-(3-carboxypropoxy)-3-oxopropanoyl]oxyethoxy]phenoxy]ethoxy]-3-oxopropanoyl]oxybutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  具有两个球形定义的加成区的[60]富勒烯e，e，e-三三叠合物的合成和正交官能化

  摘要：

  e，e，e-三加合物13和15是通过三脚架丙二酸酯10和12与C 60的高度区域选择性三重环丙烷化反应制得的。产率和区域选择性取决于丙二单元连接到的焦点苯芯系绳的长度和结构13 - 15。模板定向合成的结果是，所有e，e，e三价合物都按进/出形式形成异构体，并且分别包含两个球形的定义明确的加合物区域，分别具有赤道和极性方向。通过改变系绳的外部丙二酸末端，可以实现赤道附加区的选择性功能化，从而导致分子间相互作用（如溶解度或聚集现象）的微调。在去除了14和15中的焦点苯部分后，可以实现极性附加区的选择性官能化。通过1 H NMR光谱分析可以观察到极性加成区中极性取代基的强大分子内氢键网络。通过两个加成区的正交官能化，富勒烯衍生物44 – 48可以作为一个单一的进/出异构体进行合成，从而大大增强了e，e，e- trisadducts作为超分子体系结构的基础。

  DOI：

  10.1002/chem.200900329
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基丁酸叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 1,3,5-tris-(2-(3-(t-butoxycarbonyl)propylmalonyl)ethoxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有e，e，e加成模式的[60]富勒烯三加合物的区域选择性合成和区域选择性脱保护。

  摘要：

  D（3h）对称的三脚架三（丙二酸酯）系链已用于合成[60]富勒烯三加合物，其e，e，e加成图带有拓扑上不同的极性和赤道加成区，可以选择性地脱保护。

  DOI：

  10.1039/b504748j

文献信息

• Water solubility, antioxidant activity and cytochrome C binding of four families of exohedral adducts of C60 and C70
  作者：Patrick Witte、Florian Beuerle、Uwe Hartnagel、Russell Lebovitz、Anastasia Savouchkina、Sevda Sali、Dirk Guldi、Nikos Chronakis、Andreas Hirsch

  DOI：10.1039/b711912g

  日期：——

  fullerenes of similar overall structure. Among the higher adducts, anionic derivatives have a higher antioxidant activity than comparable cationic compounds. To achieve sufficient water solubility without the aid of a surfactant or co-solvent at least three charges on the addends are required. Significantly, anionic in contrast to cationic fullerene adducts bind with high affinity to cytochrome C.

  在过去的十年中，许多不同的研究人员表明，经表面修饰的水溶性富勒烯在体外对活性氧（ROS）表现出强大的抗氧化活性，并在体内保护细胞和组织免受氧化损伤和细胞死亡。然而，开发富勒烯作为真正的候选药物的进展受到三个发展问题的阻碍：1）缺乏可扩展合成的方法；2）无法生产与药物应用兼容的高度纯化的单一物种区域异构体；和3）对于各种表面修饰（例如，阴离子对阳离子对电荷中性极性）对结构-功能关系的理解不足。为了应对这些挑战，我们已经设计并合成了十多种新型水溶性富勒烯，它们可以作为单一异构体进行纯化，我们相信可以以合理的成本进行规模生产。这些化合物的添加方式，亲脂性以及电荷的数量和类型不同，并检查了它们的水溶性，对超氧阴离子的抗氧化活性和细胞色素C的结合。我们的结果表明，树状水溶性富勒烯[60]单加合物表现出最高程度的与三羟甲基磺酸盐衍生的阴离子富勒烯以及总体结构相似的阳离子富勒烯相比，其抗超氧阴离子的体外
• Method of synthesis of water soluble fullerene polyacids using a malonate reactant
  申请人：Hirsch Andreas

  公开号：US20060047167A1

  公开（公告）日：2006-03-02

  In one embodiment, the present invention is directed to a method for synthesizing compounds of the formula where C m is a fullerene having m carbon atoms, the method comprising the steps of forming a linear malonate compound of the formula where each Z is the same or different and is a straight-chain or branched-chain aliphatic radical having from 1-30 carbon atoms which may be unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by identical or different substitutents, in which radicals up to every third —CH 2 — unit can be replaced by O or NR″, n is an integer from 2 to 10, and the unfilled valences of the first and nth malonate groups are filled with bonds to hydrogen, a hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group having 1-20 carbon atoms, or a chain containing unsubstituted or substituted aryl or other cyclic groups; or (ii) a branched malonate compound of the formula where Z′ is an aliphatic radical having from 1-30 carbon atoms which may be unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by identical or different substitutents, in which radicals up to every third —CH 2 — unit can be replaced by O or NR″; and n is an integer from 2 to 10; reacting said malonate compound with C m to form an adduct of the formula each Z is bonded to both one carboxylate group of a first malonate moiety and one carboxylate group of a second malonate moiety and the unfilled valences of the first and nth malonate groups are filled with bonds to hydrogen, a hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group having 1-20 carbon atoms, or a chain containing unsubstituted or substituted aryl or other cyclic groups; and hydrolyzing said adduct to form the compound.

  在一个实施例中，本发明涉及一种合成具有下式的化合物的方法：其中Cm是具有m个碳原子的富勒烯，所述方法包括以下步骤：形成具有下式的线性马隆酸酯化合物：其中每个Z相同或不同，是具有1-30个碳原子的直链或支链脂肪族基，可以是未取代的或单取代的或多取代的相同或不同取代基取代的，其中每隔三个-CH2-单位的基可以被O或NR″替换，n是2到10的整数，第一个和第n个马隆酸酯基的未填充价键通过与氢、具有1-20个碳原子的烃基或取代烃基，或含有未取代或取代芳基或其他环状基团的链相连；或(ii)形成具有下式的支链马隆酸酯化合物：其中Z′是具有1-30个碳原子的直链或支链脂肪族基，可以是未取代的或单取代的或多取代的相同或不同取代基取代的，其中每隔三个-CH2-单位的基可以被O或NR″替换；n是2到10的整数；将所述马隆酸酯化合物与Cm反应，形成具有下式的加合物：其中每个Z连接到第一个马隆酸酯基和第二个马隆酸酯基的一个羧酸基，第一个和第n个马隆酸酯基的未填充价键通过与氢、具有1-20个碳原子的烃基或取代烃基，或含有未取代或取代芳基或其他环状基团的链相连；并水解所述加合物以形成所述化合物。
• Synthesis of Amphiphilic [60]Fullerene [3:3]Hexakisadducts with Four Spherically Defined Addend Zones
  作者：Florian Beuerle、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/chem.200900330

  日期：2009.7.27

  New [3:3]hexakisadducts 3, 6, and 7 have been synthesized by a stepwise addition of two tripodal malonate tethers to pristine [60]fullerene. For the first time, [3:3]hexakisadducts of two sets of asymmetrically substituted malonate addends could be prepared as single in/out isomers by following this synthetic protocol. Thereby, four spherically defined addend zones I–IV were created with various similar

  新[3：3] hexakisadducts 3，6，和7已经通过分步加入两种三角架丙二系绳原始[60]富勒烯合成。第一次，通过遵循该合成方案，可以将两组不对称取代的丙二酸酯加成物的[3：3]六烷基加合物制备成单进/出异构体。因此，在富勒烯球体上以不同的纬度创建了四个球形定义的附加区域I–IV。四个两亲性[3：3] hexakisadducts 12，14，18，和19分别在附加区I / II和III / IV中以亲水性和亲脂性部分的不同相对排列制备了C.A .。
• Synthesis and Orthogonal Functionalization of [60]Fullerene<i>e</i>,<i>e</i>,<i>e-</i>Trisadducts with Two Spherically Defined Addend Zones
  作者：Florian Beuerle、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/chem.200900329

  日期：2009.7.27

  of 13–15. As a consequence of the template‐directed synthesis, all e,e,e‐trisadducts were formed as in/out isomers exclusively and contain two spherically well‐defined addend zones with equatorial and polar orientation, respectively. By variation of the outer malonate termini of the tethers, selective functionalization of the equatorial addend zone could be achieved, thus leading to fine‐tuning of intermolecular

  e，e，e-三加合物13和15是通过三脚架丙二酸酯10和12与C 60的高度区域选择性三重环丙烷化反应制得的。产率和区域选择性取决于丙二单元连接到的焦点苯芯系绳的长度和结构13 - 15。模板定向合成的结果是，所有e，e，e三价合物都按进/出形式形成异构体，并且分别包含两个球形的定义明确的加合物区域，分别具有赤道和极性方向。通过改变系绳的外部丙二酸末端，可以实现赤道附加区的选择性功能化，从而导致分子间相互作用（如溶解度或聚集现象）的微调。在去除了14和15中的焦点苯部分后，可以实现极性附加区的选择性官能化。通过1 H NMR光谱分析可以观察到极性加成区中极性取代基的强大分子内氢键网络。通过两个加成区的正交官能化，富勒烯衍生物44 – 48可以作为一个单一的进/出异构体进行合成，从而大大增强了e，e，e- trisadducts作为超分子体系结构的基础。
• Regioselective synthesis and zone selective deprotection of [60]fullerene tris-adducts with an e,e,e addition pattern
  作者：Florian Beuerle、Nikos Chronakis、Andreas Hirsch

  DOI：10.1039/b504748j

  日期：——

  D(3h)-symmetrical tripodal tris(malonate) tethers have been used for the synthesis of [60]fullerene tris-adducts with an e,e,e addition pattern bearing topologically distinct polar and equatorial addend zones that can selectively be deprotected.

  D（3h）对称的三脚架三（丙二酸酯）系链已用于合成[60]富勒烯三加合物，其e，e，e加成图带有拓扑上不同的极性和赤道加成区，可以选择性地脱保护。