2-{[3-(tert-butoxycarbonyl)propoxy]carbonyl}acetic acid | 864383-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-{[3-(tert-butoxycarbonyl)propoxy]carbonyl}acetic acid
• 英文别名: malonic acid mono-3-(tert-butoxycarbonyl)propyl ester；mono-1-(3-(tert-butoxycarbony)propyl) malonate；3-[4-[(2-Methylpropan-2-yl)oxy]-4-oxobutoxy]-3-oxopropanoic acid
• CAS: 864383-26-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₆
• 分子量: 246.26
• InChiKey: DFLOYMIBHUYEPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{[3-(tert-butoxycarbonyl)propoxy]carbonyl}acetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-dicyclohexylurea 、 1-羟基苯并三唑 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 4-{2-[(3-bromopropoxy)carbonyl]acetoyloxy}butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  从树突状富勒烯配体和同质Hamilton受体自组装的超分子树枝状大分子

  摘要：

  制备了由一系列 dendrofullerens 2a-4b 自组装产生的超分子树枝状聚合物，这些 dendrofullerens 2a-4b 在它们的焦点处含有一个氰尿酸结构单元，与同质的汉密尔顿受体 1。超分子树枝状聚合物的 1:3 组成以及缔合常数 Kn 和由 Scatchard 图和希尔系数 nH 表示的结合的协同性通过 NMR 滴定实验确定。对于 1:L3 复合物观察到最显着的正协同性，其中 L 是第一代树突。与庞大的第二代树突形成不太稳定的复合物。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601044
• 作为产物：
  描述：

  4-(苄氧基)丁酸叔丁酯 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-{[3-(tert-butoxycarbonyl)propoxy]carbonyl}acetic acid
  参考文献：
  名称：

  具有e，e，e加成模式的[60]富勒烯三加合物的区域选择性合成和区域选择性脱保护。

  摘要：

  D（3h）对称的三脚架三（丙二酸酯）系链已用于合成[60]富勒烯三加合物，其e，e，e加成图带有拓扑上不同的极性和赤道加成区，可以选择性地脱保护。

  DOI：

  10.1039/b504748j

文献信息

• Water solubility, antioxidant activity and cytochrome C binding of four families of exohedral adducts of C60 and C70
  作者：Patrick Witte、Florian Beuerle、Uwe Hartnagel、Russell Lebovitz、Anastasia Savouchkina、Sevda Sali、Dirk Guldi、Nikos Chronakis、Andreas Hirsch

  DOI：10.1039/b711912g

  日期：——

  fullerenes of similar overall structure. Among the higher adducts, anionic derivatives have a higher antioxidant activity than comparable cationic compounds. To achieve sufficient water solubility without the aid of a surfactant or co-solvent at least three charges on the addends are required. Significantly, anionic in contrast to cationic fullerene adducts bind with high affinity to cytochrome C.

  在过去的十年中，许多不同的研究人员表明，经表面修饰的水溶性富勒烯在体外对活性氧（ROS）表现出强大的抗氧化活性，并在体内保护细胞和组织免受氧化损伤和细胞死亡。然而，开发富勒烯作为真正的候选药物的进展受到三个发展问题的阻碍：1）缺乏可扩展合成的方法；2）无法生产与药物应用兼容的高度纯化的单一物种区域异构体；和3）对于各种表面修饰（例如，阴离子对阳离子对电荷中性极性）对结构-功能关系的理解不足。为了应对这些挑战，我们已经设计并合成了十多种新型水溶性富勒烯，它们可以作为单一异构体进行纯化，我们相信可以以合理的成本进行规模生产。这些化合物的添加方式，亲脂性以及电荷的数量和类型不同，并检查了它们的水溶性，对超氧阴离子的抗氧化活性和细胞色素C的结合。我们的结果表明，树状水溶性富勒烯[60]单加合物表现出最高程度的与三羟甲基磺酸盐衍生的阴离子富勒烯以及总体结构相似的阳离子富勒烯相比，其抗超氧阴离子的体外
• Synthesis and Orthogonal Functionalization of [60]Fullerene<i>e</i>,<i>e</i>,<i>e-</i>Trisadducts with Two Spherically Defined Addend Zones
  作者：Florian Beuerle、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/chem.200900329

  日期：2009.7.27

  of 13–15. As a consequence of the template‐directed synthesis, all e,e,e‐trisadducts were formed as in/out isomers exclusively and contain two spherically well‐defined addend zones with equatorial and polar orientation, respectively. By variation of the outer malonate termini of the tethers, selective functionalization of the equatorial addend zone could be achieved, thus leading to fine‐tuning of intermolecular

  e，e，e-三加合物13和15是通过三脚架丙二酸酯10和12与C 60的高度区域选择性三重环丙烷化反应制得的。产率和区域选择性取决于丙二单元连接到的焦点苯芯系绳的长度和结构13 - 15。模板定向合成的结果是，所有e，e，e三价合物都按进/出形式形成异构体，并且分别包含两个球形的定义明确的加合物区域，分别具有赤道和极性方向。通过改变系绳的外部丙二酸末端，可以实现赤道附加区的选择性功能化，从而导致分子间相互作用（如溶解度或聚集现象）的微调。在去除了14和15中的焦点苯部分后，可以实现极性附加区的选择性官能化。通过1 H NMR光谱分析可以观察到极性加成区中极性取代基的强大分子内氢键网络。通过两个加成区的正交官能化，富勒烯衍生物44 – 48可以作为一个单一的进/出异构体进行合成，从而大大增强了e，e，e- trisadducts作为超分子体系结构的基础。
• Implementation of a Hamiliton-Receptor-Based Hydrogen-Bonding Motif toward a New Electron Donor−Acceptor Prototype:  Electron versus Energy Transfer
  作者：Florian Wessendorf、Jan-Frederik Gnichwitz、Ginka H. Sarova、Kristine Hager、Uwe Hartnagel、Dirk M. Guldi、Andreas Hirsch

  DOI：10.1021/ja075751g

  日期：2007.12.1

  A new modular concept for the self-assembly of electron donor-acceptor complexes is presented that ensures (i) fine-tuning the strength of the complexation, (ii) controlling the electronic coupling to impact electron and energy transfer processes, and (iii) high solubility of the corresponding hybrid architectures. This task has been realized through developing a series of porphyrin-fullerene donor-acceptor

  提出了一种用于电子供体-受体复合物自组装的新模块化概念，可确保 (i) 微调络合强度，(ii) 控制电子耦合以影响电子和能量转移过程，以及 (iii)相应混合结构的高溶解性。这项任务是通过开发一系列由基于汉密尔顿受体的氢键基序结合在一起的卟啉-富勒烯供体-受体系统来实现的。在这种情况下，合成了包含氰尿酸侧链的 C60 单加合物 (1) 和涉及互补汉密尔顿受体单元的四苯基卟啉衍生物 (2) 的新型库。由六个氢键连接的相应 1:1 复合物 (1.2) 的缔合常数由 NMR 和荧光测定互补确定。它们的强度在 3.7 x 10(3) 和 7.9 x 10(5) M-1 之间的范围内，取决于间隔物的性质，即己烯链与丙烯链。最后，瞬态吸收研究揭示了相应的 1.2 配合物中从 ZnP 到 C60 的光诱导电子转移，这产生了远远超出 ns 时间尺度的持久性自由基离子对状态。在类似的 SnP 复合物的情况下，观察到能量而不是电子转移。这是由于
• Method of synthesis of water soluble fullerene polyacids using a malonate reactant
  申请人：Hirsch Andreas

  公开号：US20060047167A1

  公开（公告）日：2006-03-02

  In one embodiment, the present invention is directed to a method for synthesizing compounds of the formula where C m is a fullerene having m carbon atoms, the method comprising the steps of forming a linear malonate compound of the formula where each Z is the same or different and is a straight-chain or branched-chain aliphatic radical having from 1-30 carbon atoms which may be unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by identical or different substitutents, in which radicals up to every third —CH 2 — unit can be replaced by O or NR″, n is an integer from 2 to 10, and the unfilled valences of the first and nth malonate groups are filled with bonds to hydrogen, a hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group having 1-20 carbon atoms, or a chain containing unsubstituted or substituted aryl or other cyclic groups; or (ii) a branched malonate compound of the formula where Z′ is an aliphatic radical having from 1-30 carbon atoms which may be unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by identical or different substitutents, in which radicals up to every third —CH 2 — unit can be replaced by O or NR″; and n is an integer from 2 to 10; reacting said malonate compound with C m to form an adduct of the formula each Z is bonded to both one carboxylate group of a first malonate moiety and one carboxylate group of a second malonate moiety and the unfilled valences of the first and nth malonate groups are filled with bonds to hydrogen, a hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group having 1-20 carbon atoms, or a chain containing unsubstituted or substituted aryl or other cyclic groups; and hydrolyzing said adduct to form the compound.

  在一个实施例中，本发明涉及一种合成具有下式的化合物的方法：其中Cm是具有m个碳原子的富勒烯，所述方法包括以下步骤：形成具有下式的线性马隆酸酯化合物：其中每个Z相同或不同，是具有1-30个碳原子的直链或支链脂肪族基，可以是未取代的或单取代的或多取代的相同或不同取代基取代的，其中每隔三个-CH2-单位的基可以被O或NR″替换，n是2到10的整数，第一个和第n个马隆酸酯基的未填充价键通过与氢、具有1-20个碳原子的烃基或取代烃基，或含有未取代或取代芳基或其他环状基团的链相连；或(ii)形成具有下式的支链马隆酸酯化合物：其中Z′是具有1-30个碳原子的直链或支链脂肪族基，可以是未取代的或单取代的或多取代的相同或不同取代基取代的，其中每隔三个-CH2-单位的基可以被O或NR″替换；n是2到10的整数；将所述马隆酸酯化合物与Cm反应，形成具有下式的加合物：其中每个Z连接到第一个马隆酸酯基和第二个马隆酸酯基的一个羧酸基，第一个和第n个马隆酸酯基的未填充价键通过与氢、具有1-20个碳原子的烃基或取代烃基，或含有未取代或取代芳基或其他环状基团的链相连；并水解所述加合物以形成所述化合物。
• Electrophoresis of electrostatically assembled fullerene–porphyrin conjugates
  作者：Uwe Hartnagel、Domenico Balbinot、Norbert Jux、Andreas Hirsch

  DOI：10.1039/b601257d

  日期：——

  The formation of electrostatically coupled assemblies of a series of anionic dendritic fullerene derivatives and cationic porphyrins in buffered aqueous media was studied with gel electrophoresis. Of central interest in these investigations was the variation of the amount of charge carried by the molecules, their size, shape and self-aggregation. Ferric cytochrome c 1 and the more rigid zinc porphyrin 2 served as octacationic species. The two new anionic fullerene derivates 3 and 6 were synthesized. The formation of electrostatic complexes of the fullerene polyelectrolytes 3 and 4 with 1 and 2 was clearly evident in the gel electrophoresis experiment. Compounds 5 and 6 showed a similar behaviour towards 2. The electrophoresis experiments confirmed previous results obtained with other techniques on a qualitative level and gave new insights into aggregation phenomena.

  研究了在缓冲水介质中一系列阴离子树状富勒烯衍生物与阳离子卟啉的静电耦合组装的形成，采用了凝胶电泳技术。这些研究的中心兴趣在于分子所携带的电荷量的变化、它们的大小、形状及自聚集性。三价细胞色素c 1和更为刚性的锌卟啉2作为八阳离子物种。合成了两种新的阴离子富勒烯衍生物3和6。在凝胶电泳实验中，富勒烯聚电解质3和4与1和2的静电复合物的形成显而易见。化合物5和6对2表现出类似的行为。电泳实验确认了之前利用其他技术获得的定性结果，并为聚集现象提供了新的见解。