dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(formylmethyl)malonate | 851388-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(formylmethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(2-oxo-2-ethyl)malonate；dimethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(2-oxoethyl)malonate；3,3-bis(methoxycarbonyl)-5-heptynal；Dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(2-oxoethyl)propanedioate；dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(2-oxoethyl)propanedioate
• CAS: 851388-92-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: ISMDGPMOOZWWLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(formylmethyl)malonate 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以40%的产率得到dimethyl 3-acetylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ru-Catalyzed Cyclization of Terminal Alkynals to Cycloalkenes

  摘要：

  Cycloalkenes can be efficiently prepared by a new Ru-catalyzed cyclization of terminal alkynals. Under appropriate conditions, cycloisomerizations to conjugated aldehydes may be observed. Both processes involve catalytic Ru vinylidenes.

  DOI：

  10.1021/ja0610434
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.42h， 生成 dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(formylmethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性炔-烯酮环化的手性阳离子 CpxRu(II) 配合物

  摘要：

  环戊二烯基 (Cp) 基团是许多用于催化的过渡金属配合物的重要配体。具有三个自由配位点的阳离子 CpRu(II) 配合物是用于许多原子经济转化的高度通用的催化剂。我们报告了具有手性 Cp 配体的 Cp(x)Ru(II) 复合物家族的合成，可保持最大数量的可用协调位点。阳离子成员是通过正式的异狄尔斯-阿尔德反应进行炔-烯酮环化的有效且选择性的催化剂。转化在 -20 °C 下进行 <1 小时，并提供高达 99:1 er 的吡喃。不饱和酯或 Weinreb-酰胺底物直接产生环烯醚萜骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08232

文献信息

• Nickel-mediated cyclization of enynes under an atmosphere of carbon dioxide
  作者：Masanori Takimoto、Takashi Mizuno、Miwako Mori、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.121

  日期：2006.8

  Nickel-mediated carboxylation of α,ω-enyne was investigated. In the presence of a stoichiometric amount of zero-valent nickel complex, enynes having an electron-withdrawing group on alkene reacted with carbon dioxide via intramolecular cyclization to afford cyclic carboxylic acids in good yields. Various heterocyclic compounds were prepared by this carboxylative cyclization protocol. The reaction seems

  研究了镍介导的α，ω-烯炔的羧化反应。在化学计量的零价镍络合物的存在下，在烯烃上具有吸电子基团的炔烃通过分子内环化与二氧化碳反应，以高收率得到环状羧酸。通过该羧基化环化方案制备了各种杂环化合物。该反应似乎通过α，ω-烯炔部分的氧化环加成至零价镍络合物，二氧化碳在Csp 3-镍键上的区域选择性插入以及所得氧杂环丙烷环中间体的水解而进行。
• Rhodium-Catalyzed Tandem Addition–Cyclization–Rearrangement of Alkynylhydrazones with Organoboronic Acids
  作者：Kyoungmin Choi、Hoyoon Park、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/jacs.8b05561

  日期：2018.8.22

  approach allows alkyne-tethered hydrazones and organoboronic acids to undergo a cascade of addition-cyclization-rearrangement reactions to provide cycloalkene products. The process is initiated by the rhodium-catalyzed addition-cyclization and completed with the allylic diazene rearrangement. The reaction can also be rendered asymmetric by using chiral diene ligands for the rhodium catalyst, whereby

  过渡金属介导的催化通常使多个 π 系统的底物与各种碳亲核试剂有效偶联，同时形成环。然而，与周环过程相关的这种转变仍未被探索。这里报告的是基于铑催化和逆烯反应合并的环烯烃合成方案。该方法允许炔烃连接的腙和有机硼酸进行级联的加成-环化-重排反应以提供环烯烃产物。该过程由铑催化的加成环化引发，并以烯丙基二氮烯重排完成。通过使用铑催化剂的手性二烯配体也可以使反应不对称，
• Rhodium-Catalyzed Addition-Cyclization Reactions of 5-Yn-1-ones with Arylboronic Acids
  作者：Masahiro Murakami、Tomoya Miura、Masahiko Shimada

  DOI：10.1055/s-2005-863718

  日期：——

  presence of a catalytic amount of rhodium(I) complex having a diolefin ligand to afford 2-alkylidenecyclopentanols through the regioselective addition of an arylrhodium(I) species across the carbon-carbon triple bond, followed by intramolecular nucleophilic addition of the resulting vinylrhodium(I) species to the carbonyl group.

  5-Yn-1-ones 与芳基硼酸在催化量的具有二烯烃配体的铑 (I) 配合物存在下反应，通过区域选择性加成跨碳-碳三元组的芳基铑 (I) 物质，得到 2-亚烷基环戊醇键，然后将所得乙烯基铑 (I) 物质分子内亲核加成到羰基上。
• Ru-Catalyzed Cyclization of Terminal Alkynals to Cycloalkenes
  作者：Jesús A. Varela、Carlos González-Rodríguez、Silvia G. Rubín、Luis Castedo、Carlos Saá

  DOI：10.1021/ja0610434

  日期：2006.8.1

  Cycloalkenes can be efficiently prepared by a new Ru-catalyzed cyclization of terminal alkynals. Under appropriate conditions, cycloisomerizations to conjugated aldehydes may be observed. Both processes involve catalytic Ru vinylidenes.
• Rhodium-catalyzed arylative cyclization of alkynones induced by addition of arylboronic acids
  作者：Tomoya Miura、Masahiko Shimada、Masahiro Murakami

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.025

  日期：2007.7

  Alkynones react with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst to afford four- and five-membered-ring cyclic alcohols equipped with a tetrasubstituted exocyclic olefin. The cyclic allylic alcohol skeleton is constructed by the carbon-carbon bond formation between the carbonyl group and an alkenylrhodium(I) intermediate formed by the regioselective addition of an arylrhodium(I) species across the carbon-carbon triple bond. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.