2-benzyloxycarbonylamino-3,3,3-trifluoropropionic acid methyl ester | 27240-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-benzyloxycarbonylamino-3,3,3-trifluoropropionic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[N-(benzyloxycarbonyl)amino]-3,3,3-trifluoropropionate；N-Benzyloxycarbonyl-α-trifluormethylglycinmethylester；N-Benzoxycarbonyl-3,3,3-trifluoroalaninmethylester；Z-TFM-Gly-OMe；3,3,3-Trifluor-N-benzyloxycarbonyl-alanin-methylester；methyl (2R)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3,3,3-trifluoro-propanoate；methyl 3,3,3-trifluoro-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 27240-49-9
• 化学式: C₁₂H₁₂F₃NO₄
• 分子量: 291.227
• InChiKey: ULHMLACUUBNDDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91.0 °C
• 沸点：
  370.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.318±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyloxycarbonylamino-3,3,3-trifluoropropionic acid methyl ester 在 phosphatbuffer 、 sodium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以60%的产率得到(-)-(2R)-N-benzyloxycarbonyl-3,3,3-trifluoroalanine
  参考文献：
  名称：

  Untersuchungen zur proteasekatalysierten und chemischen Peptidbindungskn�pfung mit ?-trifluormethylsubstituierten ?-Aminos�uren

  摘要：

  Subtilisin, alpha-chymotrypsin and papain catalyzed hydrolyses of alpha-trifluoromethyl substituted N-benzyloxycarbonyl amino acid methylesters (Z-TFM-Xaa-OMe) 1 can be achieved only in the case of 3,3,3-trifluoroalanine. Enzymatic incorporation of Z-TFM amino acids 2 into N-terminal position of dipeptides also fails. In contrary, dipeptides with a TFM amino acid moiety in N-terminal position, e. g. TFM-Phg-L-Phe-OMe 5, react with H-Leu-NH2 to give the corresponding tripeptides 6 in high yield. Z protected dipeptide derivatives 8 with N-terminal TFM amino acids can be obtained via 4-trifluoromethyl-5-(4H)-oxazolones 7.

  DOI：

  10.1002/prac.19933350404
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyloxycarbonylimino-3,3,3-trifluoropropionic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到2-benzyloxycarbonylamino-3,3,3-trifluoropropionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Burger, Klaus; Hoess, Eva; Gaa, Karl, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1991, vol. 46, # 3, p. 361 - 384

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of α-trifluoromethyl substituted α-amino acid derivatives from methyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate
  作者：Sergey N. Osipov、Norbert Sewald、Alexey F. Kolomiets、Alexander V. Fokin、Klaus Burger

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02265-1

  日期：1996.1

  New derivatives 2–7 of α-trifluoromethyl substituted amino acids are synthesized via tranformation of ammonium ylides formed on reaction of methyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate with amines and amides, respectively.

  通过3,3,3-三氟-2-重氮丙酸甲酯分别与胺和酰胺反应形成的铵化铵的转化，可以合成α-三氟甲基取代的氨基酸的新衍生物2-7。
• A novel synthesis of fluorine-containing quaternary amino acid derivatives via palladium-catalyzed allylation reaction
  作者：Tsutomu Konno、Masashi Kanda、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.08.013

  日期：2005.12

  The palladium-catalyzed allylation reaction of trifluoroalanine derivatives with various allyl carbonates was examined. When N-Cbz-protected alanine derivative was employed, the desired C-monoallylated product was obtained in good yield, together with C,N-diallylated and N-monoallylated ones. Changing the protecting group from Cbz to PMP group caused an exclusive formation of C-monoallylated products

  研究了三氟丙氨酸衍生物与各种碳酸烯丙酯的钯催化的烯丙基化反应。当使用N -Cbz保护的丙氨酸衍生物时，以高收率获得所需的C-单烯丙基化产物，以及C，N-二烯丙基化和N-单烯丙基化的产物。将保护基团从Cbz基团改变为PMP基团导致高产率地独家形成C-单烯丙基化产物。与各种类型的碳酸烯丙酯的反应也顺利进行。基于本钯催化的烯丙基化反应中，α-CF的总合成3亮氨酸类似物达到了。
• Fluorierte Aminosäuren, V. Reaktionen von 3.3.3‐Trifluor‐alanin und seine Verwendung für Peptidsynthesen
  作者：Friedrich Weygand、Wolfgang Steglich、Walter Oettmeier

  DOI：10.1002/cber.19701030602

  日期：1970.6

  Aus 3.3.3-Trifluor-alanin (1) werden verschiedene N-Acyl-Derivate und Ester dargestellt. Ungewöhnlich ist die Bildung eines kristallinen Dicyclohexylammonium-Salzes und die Veresterung zu 2 mit ätherischem Diazomethan. Mit Basen tritt leicht Eliminierung von HF ein. Die Synthese von Dipeptid-Derivaten, die 1 enthalten, wird beschrieben.

  Aus 3.3.3-三氟丙氨酸（1）werden verschiedene N-酰基衍生物和酯。UngewöhnlichIST模具教化EINES kristallinen二环己-Salzes UND死Veresterungつ2 MITätherischem重氮甲烷。Mit Basen tritt leicht Eliminierung von HF ein。Die Synthese von Dipeptid- Derivaten ，死于1个焓，wird beschrieben。
• The “Non-Oxidative” Pummerer Reaction:  Conclusive Evidence for S_N2-Type Stereoselectivity, Mechanistic Insight, and Synthesis of Enantiopure <scp>l</scp>-α-Trifluoromethylthreoninate and <scp>d</scp>-α-Trifluoromethyl-<i>a</i><i>llo</i>-threoninate¹
  作者：Marcello Crucianelli、Pierfrancesco Bravo、Alberto Arnone、Eleonora Corradi、Stefano V. Meille、Matteo Zanda

  DOI：10.1021/jo991534p

  日期：2000.5.1

  Enantiopure methyl D-alpha-trifluoromethyl-allo-threoninate 18 and L-alpha-trifluoromethylthreoninate 19 were synthesized using (R)-ethyl p-tolylsulfoxide as chiral alpha-hydroxyethyl anion equivalent. The key step was the S(N)2-type replacement of the sulfinyl auxiliary with a hydroxy group, via trifluoroacetic anhydride promoted "non-oxidative" Pummerer reaction (NOPR) of the diastereomeric intermediate

  使用（R）-乙基对甲苯基亚砜作为手性α-羟乙基阴离子当量，合成了对映体纯的D-α-三氟甲基-苏氨酸亚甲基18和L-α-三氟甲基苏氨酸19。关键步骤是通过三氟乙酸酐促进非对映中间体β-亚磺酰基胺14和15的“非氧化” Pummerer反应（NOPR），用羟基的S（N）2型用羟基取代。 （R）-乙基对甲苯基亚砜13与三氟丙酮酸甲酯12的N-Cbz亚胺的缩合反应。NOPR的S（N）2型立体选择性的确凿证据是通过两个起始非对映异构体14的X射线衍射获得的以及从苏糖酸酯19获得的对溴苯甲酸酯25。在15进行NMR监测NOPR，可以检测到过渡中间体，它被鉴定为四元环状sulfurane27。该中间体可能自发地（在室温下40分钟）重排成相应的亚磺酰胺17，可能是亚硫酰基在分子内被三氟乙酰氧基取代，在碳立体中心的构型反转。非对映异构的β-亚磺酰基胺14发生了相同的过程，但亚磺酰胺16的形成速度非常快，因此
• Koksch, Beate; Ueberham; Jakubke, Pharmazie, 1997, vol. 52, # 1, p. 74 - 75
  作者：Koksch, Beate、Ueberham、Jakubke

  DOI：——

  日期：——