((2S,3S)-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]methyloxiran-2-yl)methanol | 199658-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2S,3S)-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]methyloxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: [(2S,3S)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 199658-06-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: OTNRHTXFYIKOMD-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3S)-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]methyloxiran-2-yl)methanol 在 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 2R,10R-bis-(tert-butyldimethylsiloxy)-3S,5S,7R,9S-tetramethyl-11-benzyloxy-1-paramethoxybenzyloxy-undecene
  参考文献：
  名称：

  Borrelidin 的正式合成：对 Morken 的 C2-C12 中间体的高度对映选择性和非对映选择性访问

  摘要：

  与甲基和异丁基苯砜相比，在碱性条件下缩合高级烷基砜和反式-2,3-环氧丁醇 13c（或其 O-苄基和 O-甲硅烷基衍生物）被证明是不可行的...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20180292
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(4-methoxybenzyloxy)-2-butynoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丁基氢化铝 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 86.92h， 生成 ((2S,3S)-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]methyloxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  基于不饱和氰醇的新型区域选择性还原和闭环烯烃复分解反应，合成雪茄毒素CTX1B EF环片段

  摘要：

  针对收敛的雪茄毒素CTX1B的合成，已经合成了其EF环段。在合成过程中，基于三氟化硼醚化物和三烷基硅烷或氢化三丁基锡，开发了一种基于区域选择性还原γ-烷氧基β，γ-不饱和α-甲硅烷氧基腈的支化醚的新方法。该方法与闭环烯烃复分解的结合使用成功地提供了中型环状醚。还已经开发出将乙烯基环氧化物有效地选择性还原成高烯丙基醇的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.073

文献信息

• Catalytic Diastereoselective Reduction of α,β-Epoxy and α,β-Aziridinyl Ynones
  作者：Valérie Druais、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol203114a

  日期：2012.1.20

  The Noyori transfer hydrogenation of α,β-epoxy and α,β-aziridinyl ynones leads to the corresponding α,β-epoxy or α,β-aziridinyl propargylic alcohols with high reagent-controlled diastereoselectivity.

  α，β-环氧和α，β-叠氮基炔酮的Noyori转移氢化反应会生成相应的具有高试剂控制的非对映选择性的α，β-环氧或α，β-叠氮基炔丙基炔醇。
• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• Enantioselective Total Synthesis of Bistramide A
  作者：Michael T. Crimmins、Amy C. DeBaillie

  DOI：10.1021/ja057686l

  日期：2006.4.1

  The enantioselective synthesis of bistramide A has been achieved with a longest linear sequence of 18 steps. The synthetic strategy involves the use of a distereoselective glycolate alkylation, an aldol addition of a chlorotitanium enolate of N-acylthiazolidinthione, and a Sharpless asymmetric epoxidation to synthesize the three key fragments.

  Bistramide A 的对映选择性合成已通过最长的 18 步线性序列实现。合成策略包括使用非对映选择性乙醇酸烷基化、N-酰基噻唑烷硫酮的氯钛烯醇化物的羟醛加成和 Sharpless 不对称环氧化来合成三个关键片段。
• Asymmetric synthesis of triacetyl-d-erythro-sphingosine and D-1-deoxyallonojirimycin via Miyashita C2 selective endo-mode azide opening of 2,3-epoxy alcohol
  作者：R. Sridhar、B. Srinivas、K. Rama Rao

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.035

  日期：2009.12

  An efficient protocol for the asymmetric synthesis of triacetyl-d-erythro-sphingosine and D-1-deoxyallonojirimycin has been developed starting from commercially available propargyl alcohol. The key steps involved Sharpless asymmetric epoxidation and Miyashita C2 selective endo-mode azide opening of the 2,3-epoxy alcohol.

  为三乙酰基的不对称合成的高效的协议d -赤-sphingosine和d-1-deoxyallonojirimycin已经开发从可商购的炔丙醇开始。关键步骤涉及Sharpless不对称环氧化和2,3-环氧醇的Miyashita C2选择性内模叠氮化物打开。
• Enantioselective Synthesis of Both Epimers at C-21 in the Proposed Structure of Cytotoxic Macrolide Callyspongiolide
  作者：Arun K. Ghosh、Luke A. Kassekert

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01523

  日期：2016.7.1

  Yamaguchi macrolactonization of hydroxyl alkynoic acid followed by hydrogenation over Lindlar’s catalyst. The C5 methyl stereocenter was constructed by a ring-closing olefin metathesis followed by addition of methyl cuprate to an α,β-unsaturated δ-lactone. Other key reactions are chiral Corey–Bakshi–Shibata (CBS) reduction and Sonogashira coupling to conjoin the macrocyclic core and side chain.

  拟议的（+）-卡里皂甙的结构中C-21的两个差向异构体均已以收敛和对映选择性的方式合成。通过对羟基炔酸进行山口宏观内酯化，然后在Lindlar的催化剂上进行氢化，来安装具有敏感的C2-C3顺式烯烃功能的14元大环内酯。C5甲基立体中心是通过闭环烯烃复分解，然后将铜酸甲酯添加到α，β-不饱和δ-内酯中而构建的。其他关键反应是手性Corey-Bakshi-Shibata（CBS）还原和Sonogashira偶联，使大环核和侧链结合在一起。