N-(4-hydroxypent-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide | 1277191-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-hydroxypent-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(4-hydroxypent-2-ynyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide；N-(4-hydroxypent-2-ynyl)-4-methyl-N-(2-methylprop-2-enyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1277191-06-6
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃S
• 分子量: 307.414
• InChiKey: ZBVWXKNHAAAFRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-hydroxypent-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 F₆P^(1-)*C₁₉H₂₅N₂O₂RuS⁽¹⁺⁾ 、 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醚 、 乙二醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的不对称氧化还原双环异构化反应构建对映体富集的 [3.1.0] 自行车

  摘要：

  使用含有手性亚砜的环戊二烯基钌催化剂从 [1,6]-烯炔合成富含对映异构体的 [3.1.0] 环，其中含有邻位四元中心。由于底物含有外消旋炔丙醇，可能会影响该过程的选择性，因此该反应变得复杂。尽管如此，尽管使用外消旋底物会引起并发症，但仍观察到高水平的对映体诱导。机理研究表明，当反应在丙酮中进行时，使用炔丙醇的任一对映体都会导致高产物对映体比率，但在四氢呋喃中观察到显着的匹配/错配效应。

  DOI：

  10.1021/ja510968h
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)苯-1-磺酰胺 在 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 N-(4-hydroxypent-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇作为 β-氧代卡宾前体，用于钌催化氧化还原异构化未活化烯烃的环丙烷化

  摘要：

  报道了一种通过 Ru 催化的烯醇氧化还原双环异构化直接合成 [3.1.0]-和 [4.1.0]-双环骨架的原子经济方法。所呈现的结果突出了炔丙醇在钌 (II) 络合物存在下充当 β-氧代卡宾前体的独特反应性特征。此外，还描述了一种罕见的正式乙烯基 CH 插入反应的情况。

  DOI：

  10.1021/ja200971v

文献信息

• Chiral cyclopentadienylruthenium sulfoxide catalysts for asymmetric redox bicycloisomerization
  作者：Barry M Trost、Michael C Ryan、Meera Rao

  DOI：10.3762/bjoc.12.110

  日期：——

  A full account of our efforts toward an asymmetric redox bicycloisomerization reaction is presented in this article. Cyclopentadienylruthenium (CpRu) complexes containing tethered chiral sulfoxides were synthesized via an oxidative [3 + 2] cycloaddition reaction between an alkyne and an allylruthenium complex. Sulfoxide complex 1 containing a p-anisole moiety on its sulfoxide proved to be the most efficient and selective catalyst for the asymmetric redox bicycloisomerization of 1,6- and 1,7-enynes. This complex was used to synthesize a broad array of [3.1.0] and [4.1.0] bicycles. Sulfonamide- and phosphoramidate-containing products could be deprotected under reducing conditions. Catalysis performed with enantiomerically enriched propargyl alcohols revealed a matched/mismatched effect that was strongly dependent on the nature of the solvent.

  本文介绍了我们在不对称氧化还原双环异构化反应方面的努力。通过炔烃和烯丙基钌配合物之间的氧化性[3+2]环加成反应合成了含有连接手性亚砜的环戊二烯基钌（CpRu）配合物。其中，含有苯甲醚基的亚砜的复合物1被证明是对于1,6-和1,7-烯炔的不对称氧化还原双环异构化反应最有效和选择性最高的催化剂。该复合物被用于合成广泛的[3.1.0]和[4.1.0]自行车。磺酰胺和磷酰胺酰基含有的产物可以在还原条件下去保护基。使用对映富集的丙炔醇进行的催化反应表明，在溶剂的性质强烈依赖的情况下，存在匹配/不匹配效应。
• Propargyl Alcohols as β-Oxocarbenoid Precursors for the Ruthenium-Catalyzed Cyclopropanation of Unactivated Olefins by Redox Isomerization
  作者：Barry M. Trost、Alexander Breder、B. Michael O’Keefe、Meera Rao、Adam W. Franz

  DOI：10.1021/ja200971v

  日期：2011.4.6

  An atom-economical method for the direct synthesis of [3.1.0]- and [4.1.0]-bicyclic frameworks via Ru-catalyzed redox bicycloisomerization of enynols is reported. The presented results highlight the unique reactivity profile of propargyl alcohols, which function as β-oxocarbene precursors, in the presence of a ruthenium(II) complex. Furthermore, a rare case of a formal vinylic C-H insertion reaction

  报道了一种通过 Ru 催化的烯醇氧化还原双环异构化直接合成 [3.1.0]-和 [4.1.0]-双环骨架的原子经济方法。所呈现的结果突出了炔丙醇在钌 (II) 络合物存在下充当 β-氧代卡宾前体的独特反应性特征。此外，还描述了一种罕见的正式乙烯基 CH 插入反应的情况。
• Construction of Enantioenriched [3.1.0] Bicycles via a Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Redox Bicycloisomerization Reaction
  作者：Barry M. Trost、Michael C. Ryan、Meera Rao、Tim Z. Markovic

  DOI：10.1021/ja510968h

  日期：2014.12.17

  Enantiomerically enriched [3.1.0] bicycles containing vicinal quaternary centers were synthesized from [1,6]-enynes using a cyclopentadienylruthenium catalyst containing a tethered chiral sulfoxide. The reaction was complicated by the fact that the substrates contained a racemic propargyl alcohol that could affect the selectivity of the process. Nonetheless, high levels of enantioinduction were observed,

  使用含有手性亚砜的环戊二烯基钌催化剂从 [1,6]-烯炔合成富含对映异构体的 [3.1.0] 环，其中含有邻位四元中心。由于底物含有外消旋炔丙醇，可能会影响该过程的选择性，因此该反应变得复杂。尽管如此，尽管使用外消旋底物会引起并发症，但仍观察到高水平的对映体诱导。机理研究表明，当反应在丙酮中进行时，使用炔丙醇的任一对映体都会导致高产物对映体比率，但在四氢呋喃中观察到显着的匹配/错配效应。