meso-bicyclohexyl-2,2'-dione | 52690-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: meso-bicyclohexyl-2,2'-dione
• 英文别名: meso-Bicyclohexyl-2,2'-dion；(2S)-2-[(1R)-2-oxocyclohexyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 52690-71-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: YFUSQWHVEGGTDW-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C
• 沸点：
  327.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-bicyclohexyl-2,2'-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 meso-trans,trans-<1,1'-bicyclohexyl>-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  Plenat,F. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1975, p. 361 - 365

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tricyclo<6.4.0.0^2,7>-cis-7,8-dodec-1-ene 生成 meso-bicyclohexyl-2,2'-dione
  参考文献：
  名称：

  Criegee,R.; Reinhardt,H.G., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 102 - 112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diastereoselective Oxidative Carbon−Carbon Bond Formation via Silyl Bis-enol Ethers
  作者：Christopher T. Avetta、Leah C. Konkol、Carla N. Taylor、Karen C. Dugan、Charlotte L. Stern、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ol802516z

  日期：2008.12.18

  Diisopropylsilyl bis-enol ethers are shown to be powerful intermediates for the diastereoselective dimerization and cross-coupling of cyclic ketones. The trends observed for the oxidative coupling of a range of different dialkylsilyl bis-enol ethers derived from cyclohexanone are rationalized by invoking a stereochemical model based on a Thorpe-Ingold effect.

  已显示二异丙基甲硅烷基双烯醇醚是用于环酮的非对映选择性二聚和交叉偶联的强力中间体。通过调用基于Thorpe-Ingold效应的立体化学模型，可以合理化观察到的一系列衍生自环己酮的不同二烷基甲硅烷基双烯醇醚的氧化偶联趋势。
• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of<i>syn</i>-2,3-Disubstituted 1,4-Diketones<i>via</i>Oxidative Coupling of Metalated Hydrazones
  作者：Dieter Enders、Peter Müller、Daniela Klein

  DOI：10.1055/s-1998-1562

  日期：1998.1

  An efficient diastereo- and enantioselective synthesis of syn-2,3-disubstituted 1,4-diketones 4 is described. Key step of the procedure is the oxidative coupling of the metalated SAMP/RAMP-hydrazones 2 with iodine, followed by oxidative cleavage of the dimerized bishydrazones 3 with ozone and subsequent separation of the minor meso-isomer by chromatography. The d,l-isomers of the title 1,4-diketones 4 are obtained in good overall yields (20-64%) and high diastereo- and enantiomeric excesses (de ≥ 98%, ee = 80- ≥ 95%).

  本文描述了syn-2,3-二取代-1,4-二酮4的高效对映选择性和非对映选择性合成方法。该过程的关键步骤是金属化的SAMP/RAMP脒2与碘的氧化耦合反应，随后用臭氧氧化断开二聚的双脒3，并通过色谱法分离出次要的内消旋异构体。标题1,4-二酮4的d,l异构体以良好的总收率（20-64%）和高度的非对映选择性及对映体过量（de ≥ 98%，ee = 80- ≥ 95%）获得。
• Intermolecular [4 + 2]-Cycloadditions of Nitroalkenes with Cyclic Olefins. Transformations of Cyclic Nitronates
  作者：Scott E. Denmark、Christopher J. Cramer、Jeffrey A. Sternberg

  DOI：10.1002/hlca.19860690823

  日期：1986.12.10

  Nitrocyclohexene undergoes facile SnCl4-induced, [4 + 2]-cycloadditions with simple cycloalkenes to produce nitronates. The nitronates can be transformed sterospecifically into a number of other functional groups (alcohol, ketone, oxime, amine) by hydrolytic, reductive, and oxidative processes. The mechanism of the [4 + 2]-cycloaddition is believed to involve formation of a zwitterionic intermediate

  硝基环己烯经过简单的SnCl 4诱导的[4 + 2]-环加成反应，并带有简单的环烯烃以生成硝酸盐。可以通过水解，还原和氧化过程将硝酸盐立体特异性地转化为许多其他官能团（醇，酮，肟，胺）。据信[4 + 2]-环加成的机理涉及两性离子中间体的形成，该两性离子中间体可通过竞争途径塌陷而形成所观察到的产物。描述了硝酸盐的1，3-偶极环加成。
• Samarium diiodide-mediated pinacolization of 1,4-diketones —I. Stereoselective synthesis of fused mono-, bi- and tricyclic cyclobutane-1,2-diols
  作者：H.M.R. Hoffmann、Ira Münnich、Olaf Nowitzki、Holger Stucke、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00687-4

  日期：1996.9

  The title reaction has been applied to the synthesis of a variety of cis-cyclobutane-1,2-diols in good yield.

  标题反应已经以良好的产率应用于各种顺式-环丁烷-1,2-二醇的合成中。