1,4-bis(2,2-difluoroethenyl)benzene | 76841-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(2,2-difluoroethenyl)benzene
• 英文别名: 1,4-bis(2,2-difluorovinyl)-benzene；1,4-bis(2,2-difluorovinyl)benzene；1,4-Bis-(2,2-difluoro-vinyl)-benzene
• CAS: 76841-60-6
• 化学式: C₁₀H₆F₄
• 分子量: 202.151
• InChiKey: DPFILGXFSWUPDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(2,2-difluoroethenyl)benzene 在 potassium fluoride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到1,4-Bis-(2,2,2-trifluoro-ethyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  A New Route for the Preparation of Substituted 2,2-Difluorostyrenes and a Convenient Route to Substituted (2,2,2-Trifluoroethyl)benzenes

  摘要：

  The (2,2-difluoroethenyl)zinc reagent II is coupled with aryl iodides or bromides in the presence of Pd(PPh3)(4) in DMF to give the corresponding 2,2-difluorostyrenes IV. The 4-substituted (tetrafluoroaryl)copper reagents are coupled with 2,2-difluoro-1-iodoethylene (I) to produce the corresponding styrene derivatives VII. Both methods provide good yields of the coupled products. These products react with wet KF in DMF or DMSO to form the (2,2,2-trifluoroethyl)benzene derivatives VIII in good yields.

  DOI：

  10.1021/jo971019w
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲醛 、 sodium chlorodifluoroacetate 在 三苯基膦 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1,4-bis(2,2-difluoroethenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的宝石二氟烯烃的氟芳基化

  摘要：

  据报道，钯-催化的宝石-二氟烯烃与芳基卤化物的氟代芳基化。通过原位服用的优点产生α-CF 3 -benzylsilver中间体从亲核加成氟化银于衍生宝石-difluoroalkenes，这种策略绕过使用强碱的，从而使为准备访问温和和通用合成方法非对称α，α-二取代的三氟乙烷衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201705321

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Fluoroarylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Hai‐Jun Tang、Ling‐Zhi Lin、Chao Feng、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201705321

  日期：2017.8.7

  reported. By taking advantage of the in situ generated α-CF3-benzylsilver intermediates derived from the nucleophilic addition of silver fluoride to gem-difluoroalkenes, this strategy bypasses the use of a strong base, thus enabling a mild and general synthetic method for ready access to non-symmetric α,α-disubstituted trifluoroethane derivatives.

  据报道，钯-催化的宝石-二氟烯烃与芳基卤化物的氟代芳基化。通过原位服用的优点产生α-CF 3 -benzylsilver中间体从亲核加成氟化银于衍生宝石-difluoroalkenes，这种策略绕过使用强碱的，从而使为准备访问温和和通用合成方法非对称α，α-二取代的三氟乙烷衍生物。
• Photoredox‐Coupled F‐Nucleophilic Addition: Allylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Haidong Liu、Liang Ge、Ding‐Xing Wang、Nan Chen、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201814308

  日期：2019.3.18

  which otherwise are essentially reluctant towards F‐nucleoplilic addition, now readily participate in this fluoroallylation reaction. Furthermore, this strategy provides an elegant example for the generation, as well as functionalization, of α‐CF3‐substituted benzylic radical intermediates using cheap and readily available starting materials.

  利用光氧化还原催化技术，开发了一种新的策略，可方便地构建嵌入CF 3的三级/四级碳中心。由于单电子氧化的关键步骤，富含电子的宝石-二氟烯烃本来就不愿进行F-核苷的加成反应，现在可以轻松地参与该氟代芳基化反应。此外，该策略提供了一个优雅例如用于发电，以及官能化，α-CF 3 -取代的使用便宜和容易获得的起始原料苄自由基中间体。
• Radical Hydroboration and Hydrosilylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Difluorinated Alkylborons and Alkylsilanes
  作者：Xiaozu Liu、E Emily Lin、Guojun Chen、Ji-Lin Li、Peijun Liu、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03218

  日期：2019.10.18

  This protocol features good functional group tolerance, operational simplicity, high atom economy, and easy scale-up, enabling efficient assembly of a wide range of α-difluorinated alkylborons and alkylsilanes in moderate to excellent yields. The synthetic utility of these products is demonstrated by further transformation of the C–B bond and C–Si bond into valuable CF2-containing molecules.

  描述了使用ABIN作为自由基引发剂对宝石-二氟烯烃进行自由基硼氢化和氢化硅烷化的第一个实例。该协议具有良好的官能团耐受性，操作简便性，高原子经济性和易于放大的特点，从而能够以中等到极好的收率高效组装各种α-二氟代烷基硼和烷基硅烷。通过将C–B键和C–Si键进一步转化为有价值的含CF 2分子，证明了这些产品的合成效用。
• Nucleophilic Substitution of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with TMSNu Promoted by Catalytic Amounts of Cs₂CO₃
  作者：Ling-Feng Jiang、Bing-Tao Ren、Bin Li、Guang-Yi Zhang、Yi Peng、Zhen-Yu Guan、Qing-Hai Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00999

  日期：2019.6.7

  The efficient and practical nucleophilic cyanation and trifluoromethylation with appropriate trimethylsilyl nucleophiles were developed. Catalytic amounts of cheap and nontoxic Cs2CO3 were used to maintain a sufficiently high concentration of nucleophilic anion (CN– or CF3–) which could begin the catalytic cycle. The present methodologies provide diverse functionalized monofluoroalkenes bearing a cyano

  开发了有效和实用的亲核氰化和三氟甲基化反应以及适当的三甲基甲硅烷基亲核试剂。廉价和无毒性的Cs的催化量的2 CO 3被用来维持亲核阴离子（CN的足够高的浓度-或CF 3 - ），其可以开始催化循环。本方法提供了带有氰基和三氟甲基的各种官能化的单氟烯烃，具有优异至中等的立体选择性。
• Stereoselective Rhodium(I)-Catalyzed C–F Bond Arylation of Tri- and Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Boronic Acids
  作者：Hao Tan、Yuwei Zong、Yihan Tang、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00108

  日期：2023.2.10

  We herein describe a highly diastereoselective rhodium(I)-catalyzed C–F bond functionalization of gem-difluoroalkenes with arylboronic acids. In contrast to previously developed Pd(II)- and Pd(0)-catalyzed methods, the Rh(I)/BINAP catalytic system enabled the C–F bond arylation of both trisubstituted β,β-difluorostyrenes and tetrasubstituted β,β-difluoroacrylates in >99:1 dr toward the synthesis of

  我们在此描述了高度非对映选择性的铑 (I) 催化的偕二氟烯烃与芳基硼酸的 C-F 键功能化。与之前开发的 Pd(II)- 和 Pd(0)- 催化方法相比，Rh(I)/BINAP 催化系统能够实现三取代 β,β-二氟苯乙烯和四取代 β,β-二氟丙烯酸酯的 C-F 键芳基化在 >99:1 dr 中合成有价值的单氟烯烃。实验和计算研究表明，[Rh(I)-Ar] 物种具有合理的迁移插入/β-F 消除机制。