1,2-Dihydro-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-2-one | 303730-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1,2-Dihydro-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-2-one
• 英文别名: 1-phenyl-1-azaazulen-2(1H)-one；1-Phenylcyclohepta[b]pyrrol-2(1H)-one；1-phenylcyclohepta[b]pyrrol-2-one
• CAS: 303730-52-1
• 化学式: C₁₅H₁₁NO
• 分子量: 221.258
• InChiKey: JMQUUYMGFMMDKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.5±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-Dihydro-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-2-one 在 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 bis(1,2-dihydro-2-oxo-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-3-yl)ketone
  参考文献：
  名称：

  双（杂zu烯-3-基）甲基阳离子和双（杂zu烯-3-基）酮的合成及性能

  摘要：

  新型双（杂氮杂烯基-3-基）甲基阳离子，双（2-氧代-2 H-环庚[ b ]呋喃-3-基）甲基阳离子盐和氮类似物的合成与性质，（9a – c ·PF 6 - ）和（9A - ç ·BF 4 - ），以及双（heteroazulen -3-基）酮（12A - d）进行了研究。合成方法是基于TFA催化的杂多烯（6a - d）上的多聚甲醛亲电取代，得到相应的二取代甲烷衍生物7a - d，然后用DDQ氧化氢抽象，然后使用aq。交换抗衡阴离子。HPF 6或水溶液 HBF 4。此外，7a - d与2.2当量的反应。一定数量的DDQ得到羰基化合物12a - d。通过1 H和13 C NMR光谱数据评估9a – c正电荷的离域。阳离子9a – c的热力学稳定性经评估为9a < 9b < 9c根据通过循环伏安法（CV）测量的还原电位和分光光度法获得的p K R +值（2.6–10.3）。阳离子9a – c的

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00546-5
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2,4,6-环庚三烯-1-酮 在 sodium hydroxide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 1,2-Dihydro-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Nitta, Makoto; Naya, Shin-ichi, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1998, # 9, p. 2363 - 2380

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Properties of α,α-Bis(heteroazulen-3-yl)-1,4-benzoquinonemethides
  作者：Shin-ichi Naya、Tetsuhiro Watano、Makoto Nitta

  DOI：10.1246/bcsj.76.2035

  日期：2003.10

  counter-anion by using aq. HBF4 or aq. HPF6 and neutralization. The polarization of 11a–f was evaluated by their 13C NMR and UV–vis spectral data. The thermodynamic stability of the conjugated acid of 11a–f was evaluated to be in the order 11a < 11b < 11c and in the order 11d < 11e < 11f based on their pKa values (<0–5.4) obtained spectrophotometrically. The substituent effect of t-Bu was discussed based on the

  研究了新型 α,α-双 (heteroazulen-3-yl)-1,4-benzoquinonemethides 11a-f 的合成和性质。该合成方法基于 TFA 催化的杂环烯上的亲电芳香取代 4-羟基苯甲醛得到相应的甲烷衍生物，然后用 DDQ 氧化夺氢，然后用水溶液交换抗衡阴离子。HBF4 或水溶液。HPF6 和中和。11a-f 的极化通过它们的 13C NMR 和 UV-vis 光谱数据进行评估。根据分光光度法获得的 pKa 值 (<0-5.4)，11a-f 共轭酸的热力学稳定性被评估为 11a < 11b < 11c 和 11d < 11e < 11f。基于紫外-可见光谱和 pKa 值讨论了 t-Bu 的取代作用。在 CV 测量中，醌甲基化物 11a-f 的还原波是可逆的，表明杂氮杂烯对自由基和阴离子物质具有稳定作用。此外，醌...
• Synthesis and properties of stable heteroazulene analogues of a triphenylmethyl cation
  作者：Shin-ichi Naya、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/b002025g

  日期：——

  general synthetic route to a novel type of fairly stable heteroazulene analogues of triphenylmethyl cations, tris(2-oxo-2H-cyclohepta[b]furan-3-yl)-, tris(1,2-dihydro-2-oxo-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-3-yl)-, and tris(1,2-dihydro-N-methyl-2-oxocyclohepta[b]pyrrol-3-yl)methyl cations, 4a–c, is reported. The synthetic method is based on a simple, TFA-catalyzed electrophilic aromatic substitution on the

  一种新型的相当稳定的三苯甲基杂杂氮杂类似物的通用合成路线 阳离子，三（2-氧代-2 H-环庚[ b ]呋喃-3-基）-，三（1,2-二氢-2-氧-N-苯基环庚[ b ]吡咯-3-基）-和三（1,2-二氢-N-甲基-2-氧代环庚[ b ]吡咯-3-基）甲基阳离子，图4A-C报道。合成方法基于简单的，TFA催化的亲电子试剂芳香取代杂azulenes 2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮和1,2-二氢-N-苯基-2 H-，和1,2-二氢-N-甲基-2 H-环庚[ b ]吡咯-2-酮 和 原甲酸三甲酯，然后用DDQ氧化氢抽象，然后使用aq。交换抗衡阴离子。HPF 6解决方案。的稳定性阳离子 4a–c表示为p K R +值，分光光度法分别确定为9.7、12.2和13.1。电化学的减少的4a–c呈现可逆波且低减少在-0.31，-0.58，-0.62和（V电位相对于银/银+）时循环伏安法 （简历），该值低于三（azulen-1-yl）甲基
• Stability of heteroazulene-substituted tropylium ions: synthesis and properties of the (2-oxo-2H-cyclohepta[b]thiophen-3-yl)tropylium ion, and its oxygen and nitrogen analogues
  作者：Shin-ichi Naya、Takeshi Sakakibara、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/b103265h

  日期：——

  Synthesis and properties of a novel type of heteroazulene-substituted tropylium tetrafluoroborate, 2-oxo-2H-cyclohepta[b]thiophen-3-yltropylium tetrafluoroborate, and its oxygen and nitrogen analogues, 9a–d·BF4− are reported. The synthesis is based on a simple reaction of the tropylium ion with the corresponding heteroazulenes in the presence of NEt3, followed by oxidative hydrogen abstraction with DDQ and subsequent exchange of the counter-anion by using aq. HBF4 solution. The stability of the tropylium ion derivatives 9a–d is found to be in the order 9a < 9b < 9c < 9d from pKR+ values of 3.2–5.7 obtained spectrophotometrically and reduction potentials measured by cyclic voltammetry (CV). The important canonical structures for the cations 9a–d are discussed on the basis of the 1H and 13C NMR spectral data and the energy levels of HOMOs of heteroazulenes as well as the stable conformation obtained by AM1 method (MOPAC97). A good linear correlation between the pKR+ values and the reduction potentials was obtained for cations 9a–d. The stabilizing effect of heteroazulenes toward cations 9a–d is similar to that of heteroazulene-substituted methyl cations based on the similarity of the regression line slopes.

  报告了一种新型杂氮烯取代的托鎓四氟硼酸盐 2-氧代-2H-环庚基[b]噻吩-3-基托鎓四氟硼酸盐及其氧和氮类似物 9a-d-BF4- 的合成和性质。合成的基础是在 NEt3 存在下，托烷基离子与相应的杂氮烯发生简单反应，然后用 DDQ 氧化取氢，再用 HBF4 溶液交换反阴离子。从分光光度法得到的 3.2-5.7 pKR+ 值和循环伏安法测得的还原电位来看，托品鎓离子衍生物 9a-d 的稳定性依次为 9a < 9b < 9c < 9d。根据 1H 和 13C NMR 光谱数据、杂偶氮烯 HOMOs 的能级以及 AM1 方法 (MOPAC97) 获得的稳定构象，讨论了阳离子 9a-d 的重要典型结构。阳离子 9a-d 的 pKR+ 值与还原电位呈良好的线性相关。根据回归线斜率的相似性，杂氮杂环戊烯对阳离子 9a-d 的稳定作用与杂氮杂环戊烯取代的甲基阳离子的稳定作用相似。
• Trication species stabilized by heteroazulenes: synthesis and properties of 1,3,5-tris[bis(heteroazulen-3-yl)methyliumyl]benzenes
  作者：Shin-ichi Naya、Masatoshi Isobe、Yukiko Hano、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/b107962j

  日期：2001.11.29

  A general synthesis and properties of a novel type of heteroazulene analogues of fairly stable trimethyliumylbenzenes (14a–i·3BF4−) bearing 1,3,5-trimethyliumyl groups substituted with six 2H-cyclohepta[b]furan-2-one 8a, six 1,2-dihydro-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-2-one 8b, six 1,2-dihydro-N-methylcyclohepta[b]pyrrol-2-one 8c, and their related compounds are reported. The synthetic method is based on a single and stepwise TFA-catalyzed electrophilic aromatic substitution on the heteroazulenes 8a, 8b, and 8c with 1,3,5-triformylbenzene 9, mono- and diformylbenzene having di-and monoheteroazulene-substituted methyl groups to afford the corresponding 1,3,5-trimethylbenzene derivatives, followed by oxidative hydrogen abstraction with DDQ, and subsequent exchange of the counter-anion by using aq. HBF4 solution in Ac2O. In spite of their tricationic nature, 14a–i exhibited high stability with large [pKR+] values due to the stabilizing effect of the heteroazulene units. In the case of trications 14b, three methyliumyl-units were neutralized stepwise at the pH of 10.4, 11.5, and 13.0. However, we could not determine pKR+, pKR++, and pKR+++ values separately in the cases of other trications 14a and 14c–i. Thus, some [pKR+] values were obtained as the average values of pKR+++ and pKR++ values as well as of pKR++ and pKR+ values. The electrochemical reduction of most of the trications exhibits irreversible waves and low reduction peak potentials upon cyclic voltammetry (CV); the values are discussed on the basis of a comparison with those of the related monocation and dication species to clarify the reduction process of trications 14a–i. The reduction waves of 14a–e,h,i were irreversible, while those of 14f,g seem to be reversible; this feature would be ascribed to their large steric constraints.

  一种新型杂氮烯类似物的一般合成方法和性质，这种类似物是一种相当稳定的三甲基苯（14a--i-3BF4-），带有 1,3、报告了一种新型杂氮杂环烯类似物的合成和性质，这些类似物具有相当稳定的三甲基铵基苯（14a-i-3BF4-），其中含有 1，3，5-三甲基铵基，被六个 2H-环庚烷并[b]呋喃-2-酮 8a、六个 1，2-二氢-N-苯基环庚烷并[b]吡咯-2-酮 8b、六个 1，2-二氢-N-甲基环庚烷并[b]吡咯-2-酮 8c 以及它们的相关化合物取代。合成方法是在 TFA 催化下，杂氮环戊烯 8a、8b 和 8c 与 1,3,5-三甲酰苯 9、具有二和单杂氮环戊烯取代甲基的单和二甲酰苯发生单步亲电芳香取代反应，得到相应的 1,3,5-三甲基苯衍生物，然后用 DDQ 氧化取氢，再用 Ac2O 中的 HBF4 溶液交换反阴离子。尽管 14a-i 具有三芳基化性质，但由于杂氮烯单元的稳定作用，它们表现出很高的稳定性，[pKR+] 值很大。在三聚物 14b 中，三个甲基单元在 pH 值为 10.4、11.5 和 13.0 时逐步被中和。然而，我们无法分别确定其他三反应 14a 和 14c-i 的 pKR+、pKR++ 和 pKR+++ 值。因此，一些 [pKR+] 值是作为 pKR+++ 值和 pKR+++ 值以及 pKR+++ 值和 pKR++ 值的平均值得出的。在循环伏安法（CV）下，大多数三酸酯的电化学还原表现出不可逆的波和较低的还原峰电位；在与相关的一价物和二价物进行比较的基础上讨论了这些值，以澄清三酸酯 14a-i 的还原过程。14a-e,h,i 的还原波是不可逆的，而 14f,g 的还原波似乎是可逆的；这一特征可归因于它们的巨大立体约束。
• Synthesis and properties of 7,7-bis(heteroazulen-3-yl)-8,8-dicyano-1,4-quinodimethanes
  作者：Shin-ichi Naya、Kyosuke Yoda、Makoto Nitta

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.031

  日期：2004.5

  The synthesis and properties of a novel type of 7,7-bis(heteroazulen-3-yl)-8,8-dicyano-1,4-quinodimethanes (9a-c) are studied. The synthetic method is based on a TFA-catalyzed electrophilic aromatic substitution on the heteroazulenes with 4-(dicyanomethyl)benzaldehyde to afford the corresponding methane derivatives, followed by oxidative hydrogen abstraction with DDQ. The polarization of 9a-c is evaluated by the inspection of their C-13 NMR and IR spectra. Based on the investigation of the UV-Vis spectra of 9a-c and protonated cations 10a-c, conformational changes of the heteroazulene-moiety and (dicyanomethyl)phenyl group are suggested. In the CV measurements of 9a-c, two reversible reduction waves are observed, indicating the stabilizing ability of heteroazulenes toward the corresponding radical and anion species. Furthermore, 9a-c exhibit two irreversible oxidation waves, which suggest a conformational change in the radical cation during the redox process. The conformational change is rationalized on the basis of the MO calculations. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.