(3S,5R,7R)-7-(benzyloxy)-3-[3-(benzyloxy)propyl]-5-hydroxy-14-methoxy-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one | 570397-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3S,5R,7R)-7-(benzyloxy)-3-[3-(benzyloxy)propyl]-5-hydroxy-14-methoxy-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one
• 英文别名: (4S,6R,8R,10E)-6-hydroxy-16-methoxy-8-phenylmethoxy-4-(3-phenylmethoxypropyl)-3-oxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),10,13,15-tetraen-2-one
• CAS: 570397-58-9
• 化学式: C₃₃H₃₈O₆
• 分子量: 530.661
• InChiKey: XCVPITBTRVNFCN-HHUAGVGHSA-N

物化性质

• 沸点：
  707.3±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R,7R)-7-(benzyloxy)-3-[3-(benzyloxy)propyl]-5-hydroxy-14-methoxy-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合序列从头开始正式合成（-）-ApicularenA。

  摘要：

  [结构：见正文]从非手性起始原料开始，已通过18个步骤实现了大环内酯类天然产物（-）-apicularen A的正式全合成的从头研究方法。通过Sharpless不对称二羟基化，π-烯丙基-钯催化的还原反应，立体选择性还原反应和碱促进的环过环反应来安装A-9的绝对和相对立体化学，以安装C-9立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol062595u
• 作为产物：
  描述：

  ((hept-6-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四氧化锇 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 甲酸 、 甲基磺酰胺 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 异丙基氯化镁 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 L-Selectride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 151.0h， 生成 (3S,5R,7R)-7-(benzyloxy)-3-[3-(benzyloxy)propyl]-5-hydroxy-14-methoxy-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合序列从头开始正式合成（-）-ApicularenA。

  摘要：

  [结构：见正文]从非手性起始原料开始，已通过18个步骤实现了大环内酯类天然产物（-）-apicularen A的正式全合成的从头研究方法。通过Sharpless不对称二羟基化，π-烯丙基-钯催化的还原反应，立体选择性还原反应和碱促进的环过环反应来安装A-9的绝对和相对立体化学，以安装C-9立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol062595u

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of Apicularen A Analogues
  作者：Andreas F. Petri、Florenz Sasse、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.200400838

  日期：2005.5

  the apicularen A analogues 21, 29, 34, 38, and 41. Of these, 21 and 29 contain the intact enamide side chain of apicularen A but have modifications in the macrolactone core. On the other hand, compounds 34, 38, and 41 are characterized by the natural core structure but are modified in the enamide part. Biological studies showed that 21 and 29 are quite active but that the other three analogues show

  酰胺阴离子与在其 3 位含有苯内酯组分的丙醛衍生物之间的反应产生半胺醛，其通过相应的乙酸酯脱水以提供顶端 A 类似物 21、29、34、38 和 41。其中，21 和 29 含有apicularen A 的完整烯酰胺侧链，但在大环内酯核心中有修饰。另一方面，化合物 34、38 和 41 的特征在于天然核心结构，但在烯酰胺部分进行了修饰。生物学研究表明，21 和 29 非常活跃，但其他三个类似物仅显示出较小的活​​性。11-脱氧类似物 21 被证明是对抗 mdr 细胞系最活跃的化合物。可以得出结论，apicularen A 的大环内酯部分将在一定程度上容忍修改，而烯酰胺部分对结构修饰相当敏感。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Total Synthesis of Apicularen A through Transannular Pyran Formation
  作者：Andreas F. Petri、Alexander Bayer、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/anie.200460760

  日期：2004.11.5
• Petri, Andreas F.; Kuehnert, Sven M.; Scheufler, Frank, Synthesis, 2003, # 6, p. 940 - 955
  作者：Petri, Andreas F.、Kuehnert, Sven M.、Scheufler, Frank、Maier, Martin E.

  DOI：——

  日期：——
• De Novo Formal Synthesis of (−)-Apicularen A via an Iterative Asymmetric Hydration Sequence
  作者：Miaosheng Li、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol062595u

  日期：2006.12.1

  synthesis of the macrolide natural product (-)-apicularen A has been achieved in 18 steps from achiral starting materials. Both the absolute and relative stereochemistries of apicularen A were introduced by a Sharpless asymmetric dihydroxylation, a pi-allyl-palladium catalyzed reduction, a stereoselective reduction, and a base-promoted transannulation to install the C-9 stereocenter.

  [结构：见正文]从非手性起始原料开始，已通过18个步骤实现了大环内酯类天然产物（-）-apicularen A的正式全合成的从头研究方法。通过Sharpless不对称二羟基化，π-烯丙基-钯催化的还原反应，立体选择性还原反应和碱促进的环过环反应来安装A-9的绝对和相对立体化学，以安装C-9立体中心。