3-(2-溴苄氧基)苯酚 | 185613-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 3-(2-溴苄氧基)苯酚
• 英文名称: 3-((2-bromobenzyl)oxy)phenol
• 英文别名: 3-[(2-Bromophenyl)methoxy]phenol
• CAS: 185613-44-9
• 化学式: C₁₃H₁₁BrO₂
• mdl: MFCD11103460
• 分子量: 279.133
• InChiKey: FILBEHPCWHTTET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.478±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-溴苄氧基)苯酚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到potassium 3-(2-bromobenzyloxy)phenolate
  参考文献：
  名称：

  酚的直接无过渡金属分子内芳基化。

  摘要：

  已开发出酚类与芳基卤化物的直接无过渡金属、碱介导的分子内芳基化。在 140 摄氏度的二恶烷中存在 2.5 当量的 t-BuOK 时，3-(2-卤代苄氧基) 苯酚的分子内环化以高产率提供 6H-苯并 [c] 色烯。该反应首先形成苄基中间体，然后进行芳香 sp(2) CH 官能化（正式的 CH 活化）以形成碳-碳键。

  DOI：

  10.1021/ol801897m
• 作为产物：
  描述：

  间苯二酚 、 2-溴溴苄 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到3-(2-溴苄氧基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  用于定向 C(sp2)–H 和 C(sp3)–H 硼酸化不同类型底物的显着高效铱催化剂

  摘要：

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13415

文献信息

• Remarkably Efficient Iridium Catalysts for Directed C(sp²)–H and C(sp³)–H Borylation of Diverse Classes of Substrates
  作者：Md Emdadul Hoque、Mirja Md Mahamudul Hassan、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.0c13415

  日期：2021.4.7

  aliphatic substrates for selective C(sp3)–H bond borylations. Heterocyclic molecules are selectively borylated using the inherently elevated reactivity of the C–H bonds. A number of late-stage C–H functionalization have been described using the same catalysts. Furthermore, we show that one of the catalysts could be used even in open air for the C(sp2)–H and C(sp3)–H borylations enabling the method more general

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在
• Synthesis of 6<i>H</i>-Benzo[<i>c</i>]chromenes via Palladium-Catalyzed Intramolecular Dehydrogenative Coupling of Two Aryl C–H Bonds
  作者：Dong-Dong Guo、Bin Li、Da-Yu Wang、Ya-Ru Gao、Shi-Huan Guo、Gao-Fei Pan、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03763

  日期：2017.2.17

  features broad substrate scope and good tolerance of functional groups and uses molecular oxygen as the terminal oxidant. The high efficiency of the approach is verified by concise total synthesis of natural product cannabinol.

  首次报道了钯催化的两个简单的芳烃分子内CH-H / CH-H偶联反应，生成6 H-苯并[ c ]苯并二甲基苯。该方法具有广泛的底物范围和对官能团的良好耐受性，并使用分子氧作为末端氧化剂。天然产物大麻酚的简明全合成证明了该方法的高效率。
• Anion-Accelerated Palladium-Catalyzed Intramolecular Coupling of Phenols with Aryl Halides
  作者：D. David Hennings、Seiji Iwasa、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jo961876k

  日期：1997.1.1
• Ir-Catalyzed Ligand-Free Directed C–H Borylation of Arenes and Pharmaceuticals: Detailed Mechanistic Understanding
  作者：Mirja Md Mahamudul Hassan、Biplab Mondal、Sukriti Singh、Chabush Haldar、Jagriti Chaturvedi、Ranjana Bisht、Raghavan B. Sunoj、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00046

  日期：2022.3.18

  intermediacy of an Ir-boryl complex where the substrate C–H activation is the turnover determining step, intriguingly without any appreciable primary KIE. The method displays a broad range of substrate scope and functional group tolerance. Numerous late-stage borylation of various important molecules and drugs were achieved using this developed strategy. The borylated compounds were further converted into

  一种 Ir 催化的芳烃（例如 2-苯氧基吡啶、2-苯胺基吡啶、苄胺、苄基哌嗪、苄基吗啉、苄基吡咯烷、苄基哌啶、苄基氮杂环己烷、α-氨基酸衍生物、氨基苯基乙烷衍生物和其他重要支架）的无配体邻位硼化的有效方法) 并开发了药物。正如通过使用动力学同位素研究和 DFT 计算进行的详细机理研究所揭示的那样，该反应通过一个有趣的机理途径进行。发现催化循环涉及 Ir-硼基络合物的中间体，其中底物 C-H 活化是转换决定步骤，有趣的是没有任何明显的初级 KIE。该方法显示了广泛的底物范围和官能团耐受性。使用这种开发的策略实现了各种重要分子和药物的许多后期硼化。硼化化合物进一步转化为更有价值的官能团。此外，利用单硼化化合物的 B-N 分子内相互作用的优势，开发了一种操作简单的方法，用于选择性二硼化 2-苯氧基吡啶和许多官能化芳烃。此外，还展示了从硼化产物中去除吡啶基导向基团以实现邻硼化苯酚以及用于制备 1,2-二硼化苯的
• Direct Transition-Metal-Free Intramolecular Arylation of Phenols
  作者：Gan B. Bajracharya、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ol801897m

  日期：2008.10.16

  base-mediated intramolecular arylation of phenols with aryl halides has been developed. In the presence of 2.5 equiv of t-BuOK in dioxane at 140 degrees C, the intramolecular cyclization of 3-(2-halobenzyloxy)phenols affords 6H-benzo[c]chromenes in high yields. This reaction proceeds by an initial formation of a benzyne intermediate followed by an aromatic sp(2) C-H functionalization (a formal C-H activation)

  已开发出酚类与芳基卤化物的直接无过渡金属、碱介导的分子内芳基化。在 140 摄氏度的二恶烷中存在 2.5 当量的 t-BuOK 时，3-(2-卤代苄氧基) 苯酚的分子内环化以高产率提供 6H-苯并 [c] 色烯。该反应首先形成苄基中间体，然后进行芳香 sp(2) CH 官能化（正式的 CH 活化）以形成碳-碳键。