14-hydroxygelsenicine | 905440-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 14-hydroxygelsenicine
• 英文别名: Humantenidine；(1S,2S,4S,7R,8S,11S)-6-ethyl-11-hydroxy-1'-methoxyspiro[10-oxa-5-azatricyclo[5.3.1.04,8]undec-5-ene-2,3'-indole]-2'-one
• CAS: 905440-59-7
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₄
• 分子量: 342.395
• InChiKey: FLDAHLDTMBMPJD-PPQQRTJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14-hydroxygelsenicine 在 三氟乙酸 、 维生素 B2 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (−)-gelselegandine C
  参考文献：
  名称：

  （-）-14-羟基gelsenicine和六种生物遗传相关的Gelsemium生物碱的全合成。

  摘要：

  通过7-氮杂双环的简便构建完成了六个14-羟基gelsenicine相关的Gelsemium生物碱（即14-羟基gelsedilam，14-乙酰氧基gelsedilam，gelsefuranidine，gelsemolenine A和gelselegandines B和C）的第一个简明的集体不对称全合成。通过分子内氮杂-迈克尔加成制备[4.2.1]壬烷骨架，通过分子内氧化汞化-羟基化策略制备在C14具有仲羟基的氧杂双环[3.2.2]壬烷环核，以及14-羟基gel药的发散转化为生物遗传相关的生物碱。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02703
• 作为产物：
  描述：

  (-)-14-hydroxygelsedilam 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 14-hydroxygelsenicine
  参考文献：
  名称：

  （-）-14-羟基gelsenicine和六种生物遗传相关的Gelsemium生物碱的全合成。

  摘要：

  通过7-氮杂双环的简便构建完成了六个14-羟基gelsenicine相关的Gelsemium生物碱（即14-羟基gelsedilam，14-乙酰氧基gelsedilam，gelsefuranidine，gelsemolenine A和gelselegandines B和C）的第一个简明的集体不对称全合成。通过分子内氮杂-迈克尔加成制备[4.2.1]壬烷骨架，通过分子内氧化汞化-羟基化策略制备在C14具有仲羟基的氧杂双环[3.2.2]壬烷环核，以及14-羟基gel药的发散转化为生物遗传相关的生物碱。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02703

文献信息

• Four novel gelsedine-type oxindole alkaloids from Gelsemium elegans
  作者：Yousuke Yamada、Mariko Kitajima、Noriyuki Kogure、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.030

  日期：2008.8

  Four new gelsedine-type oxindole alkaloids (1–4) were isolated from the leaves and branches of Gelsemium elegans, together with 10 known alkaloids. The structures of the new alkaloids were determined by spectroscopic analyses and partial synthesis from known compounds. Gelsecrotonidine (1), 14-hydroxygelsecrotonidine (2), and 11-methoxygelsecrotonidine (3) possess an additional C2 unit with an acetic

  四个新gelsedine型羟吲哚生物碱（1 - 4）从叶和枝条中分离钩吻用10种已知的生物碱，在一起。通过光谱分析和由已知化合物的部分合成来确定新生物碱的结构。相较于与糊精相关的单萜类吲哚生物碱，Gelsecrotonidine（1），14-羟基gelsecrotonidine（2）和11-甲氧基gelsecrotonidine（3）具有一个带有乙酸残基的C 2单元。14-羟基gelsedilam（4）是一种18,19-nor型单萜吲哚生物碱。
• Total Synthesis of (−)-14-Hydroxygelsenicine and Six Biogenetically Related <i>Gelsemium</i> Alkaloids
  作者：Atsushi Saito、Noriyuki Kogure、Mariko Kitajima、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02703

  日期：2019.9.6

  accomplished via the facile construction of a 7-azabicyclo[4.2.1]nonane skeleton by intramolecular aza-Michael addition, the preparation of an oxabicyclo[3.2.2]nonane ring core with a secondary hydroxy group at C14 by an intramolecular oxymercuration-hydroxylation strategy, and divergent transformations of 14-hydroxygelsenicine into biogenetically related alkaloids.

  通过7-氮杂双环的简便构建完成了六个14-羟基gelsenicine相关的Gelsemium生物碱（即14-羟基gelsedilam，14-乙酰氧基gelsedilam，gelsefuranidine，gelsemolenine A和gelselegandines B和C）的第一个简明的集体不对称全合成。通过分子内氮杂-迈克尔加成制备[4.2.1]壬烷骨架，通过分子内氧化汞化-羟基化策略制备在C14具有仲羟基的氧杂双环[3.2.2]壬烷环核，以及14-羟基gel药的发散转化为生物遗传相关的生物碱。