3-(2-羟基乙基)丁-3-烯-2-酮 | 689290-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(2-羟基乙基)丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 3-(2-hydroxyethyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 5-Hydroxy-3-methylidenepentan-2-one
• CAS: 689290-38-8
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: FPPYKWBKHXTURR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-羟基乙基)丁-3-烯-2-酮 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pro（I）催化制备的炔丙基醚生成α，β-不饱和碳烯络合物中间体，用于制备环庚二烯衍生物

  摘要：

  通过用甲硅烷氧基二烯进行正式的[4 + 3]环加成反应，简明地构建环庚二烯衍生物，可以从容易获得的炔丙基醚中生成（（I）催化的α，β-不饱和卡宾配合物中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201604371
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-2-亚甲基丁醛 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(2-羟基乙基)丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  环1,3-二羰基化合物的级联Michael加成/环化反应：α，β-不饱和羰基化合物的束缚醇对反应速率和区域选择性的重要作用

  摘要：

  α，β-不饱和醛与环状1,3-二羰基化合物的反应主要通过Knoevenagel缩合/六-π-电子电环化（K6EC，正式的[3 + 3]环加成反应）进行，而α，β-不饱和酮通常会发生反应以1，4-加成方式与环状1，3-二羰基化合物反应。本文揭示了我们的发现，即在酸性条件下，α，β-不饱和羰基化合物（酮和醛）与束缚醇通过原位生成环己烯酮，以高度区域选择性的1,4-加成方式与环状1,3-二羰基化合物反应。假设的α-亚甲基环状氧鎓离子作为反应性迈克尔受体。我们的研究发现了束缚醇对反应速率和/或效率的重要影响，以及级联迈克尔加成/环缩酮化的一些新机理。最后，

  DOI：

  10.1021/jo501604e

文献信息

• Synthesis of Xyloketals, Natural Products from the Mangrove FungusXylaria sp
  作者：Karsten Krohn、Muhammad Riaz、Ulrich Flörke

  DOI：10.1002/ejoc.200300629

  日期：2004.3

  as found in the natural products. In the bis and tris adducts (2/19, 1/20), the relative orientation of the rings B and C can be syn and anti, with the sterically less demanding anti orientation slightly favored statistically. Xyloketal D (4a) was obtained in the condensation of 15 with enantiomerically enriched enone 8a, confirming the absolute configuration of the natural product. (© Wiley-VCH Verlag

  xyloketal 系列化合物是通过间苯三酚 (7) 或 2,4-二羟基苯乙酮 (15) 与烯酮 8a 或 14 在多步、一锅、多米诺反应中缩合合成的，分别导致 xyloketals 和 5-demethylxyloketals。在与间苯三酚 (7) 缩合的情况下，形成单、双和三加合物 6/18、2/19、1/20；它们的比例取决于原料的比例和反应时间。吡喃和呋喃环 B 和 C（在 C-2 和 C-6 处）的环连接总是顺式的。正如在天然产物中发现的那样，C-2 和 C-5 处甲基的顺式取向也占主导地位 (8.5:1.5)。在 bis 和 tris 加合物 (2/19, 1/20) 中，环 B 和 C 的相对取向可以是顺向和反向的，空间上要求不高的反取向在统计上略微有利。Xyloketal D (4a) 是在 15 与富含对映异构体的烯酮 8a 的缩合中获得的，证实了天然产物的绝对构型。(©
• Asymmetric Total Syntheses of (−)-Penicipyrone and (−)-Tenuipyrone via Biomimetic Cascade Intermolecular Michael Addition/Cycloketalization
  作者：Liyan Song、Hongliang Yao、Liangyu Zhu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/ol303071t

  日期：2013.1.4

  of (−)-penicipyrone and (−)-tenuipyrone were accomplished enantioselectively in 12 steps with an 11% yield and 6 steps with a 28% yield from the known 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-cyclopent-2-enone, respectively, by developing a biomimetic bimolecular cascade cyclization featuring an intermolecular Michael addition/cyclo-(spiro-)ketalization sequence. The relative, absolute stereochemistry and

  （-）-penicipyrone和（-）-tenuipyrone的第一批总合成是从已知的4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）环戊烯中以12步对映体选择性完成的，产率为11％，6步以28％的产率完成通过开发仿生双分子级联环化反应以分子间迈克尔加成/环-（螺-）缩酮化序列为代表的-2-烯酮。通过X射线晶体学分析和旋光度的比较进一步证实了哌替吡隆的相对，绝对立体化学和碳连接性。
• Selective Aerobic Oxidation of Allylic Alcohols to Carbonyl Compounds Using Catalytic Pd(OAc)₂: High Intramolecular Selectivity
  作者：Fabienne Fache、Frédéric Batt、Emmanuel Bourcet、Youssef Kassab

  DOI：10.1055/s-2007-984498

  日期：2007.7

  Allylic alcohols were selectively oxidized into aldehydes or ketones using a Pd(OAc) 2 -Et 3 N-O 2 system. Diols with one -allylic function were selectively oxidized, with one of the hydroxyl groups remaining untouched.

  使用 Pd(OAc) 2 -Et 3 NO 2 系统将烯丙醇选择性氧化成醛或酮。具有单烯丙基官能团的二醇被选择性氧化，其中一个羟基保持不变。
• Cascade Michael Addition/Cycloketalization of Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds: Important Role of the Tethered Alcohol of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds on Reaction Rate and Regioselectivity
  作者：Hongliang Yao、Liyan Song、Yuan Liu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/jo501604e

  日期：2014.9.19

  Reactions of α,β-unsaturated aldehydes and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds proceed primarily by cascade Knoevenagel condensation/six-π-electron electrocyclization (K6EC, formal [3 + 3] cycloaddition), while α,β-unsaturated ketones usually react with cyclic 1,3-dicarbonyl compounds in a 1,4-addition manner. This paper discloses our findings that under acidic conditions, α,β-unsaturated carbonyl compounds

  α，β-不饱和醛与环状1,3-二羰基化合物的反应主要通过Knoevenagel缩合/六-π-电子电环化（K6EC，正式的[3 + 3]环加成反应）进行，而α，β-不饱和酮通常会发生反应以1，4-加成方式与环状1，3-二羰基化合物反应。本文揭示了我们的发现，即在酸性条件下，α，β-不饱和羰基化合物（酮和醛）与束缚醇通过原位生成环己烯酮，以高度区域选择性的1,4-加成方式与环状1,3-二羰基化合物反应。假设的α-亚甲基环状氧鎓离子作为反应性迈克尔受体。我们的研究发现了束缚醇对反应速率和/或效率的重要影响，以及级联迈克尔加成/环缩酮化的一些新机理。最后，
• Rhenium(I)-Catalyzed Generation of α,β-Unsaturated Carbene Complex Intermediates from Propargyl Ethers for the Preparation of Cycloheptadiene Derivatives
  作者：Hideyuki Sogo、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.201604371

  日期：2016.8.16

  The rhenium(I)‐catalyzed generation of α,β‐unsaturated carbene complex intermediates from easily available propargyl ethers was achieved for the concise construction of cycloheptadiene derivatives through the formal [4+3] cycloaddition reaction with siloxydienes.

  通过用甲硅烷氧基二烯进行正式的[4 + 3]环加成反应，简明地构建环庚二烯衍生物，可以从容易获得的炔丙基醚中生成（（I）催化的α，β-不饱和卡宾配合物中间体。

表征谱图