(S,E)-N-(cyclohexylmethylene)-4-methylbenzenesulfinamide | 190448-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-N-(cyclohexylmethylene)-4-methylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(cyclohexylmethylidene)-p-toluenesulfinamide；S-(+)-N-(cyclohexylmethylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-N-(cyclohexylmethylidene)-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 190448-87-4
• 化学式: C₁₄H₁₉NOS
• 分子量: 249.377
• InChiKey: HTZMWMQDLODREC-JMPLCFMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (S,E)-N-(cyclohexylmethylene)-4-methylbenzenesulfinamide 在 cesium fluoride 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以99%的产率得到(S_S,S)-α-(p-toluenesulfinylamino)-α-cyclohexylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  可烯醇化脂族亚氨亚胺的非对映选择性高选择性反应。

  摘要：

  在CsF存在下，衍生自脂族醛的手性亚氨基亚胺1c-g与TMSCN的反应以高非对映选择性和高收率得到了α-氨基腈。还可以通过2-氮丙啶亚磺酰亚胺1h和1i的反应，然后用硫酚将产物开环，以非对映异构体的高选择性获得α，β-二氨基酸衍生物。在该TMSCN加成反应中，在C ＝ N双键的α位上氢的存在至关重要。

  DOI：

  10.1021/jo034477f
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基亚硫酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 (S,E)-N-(cyclohexylmethylene)-4-methylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of chiral sulfoxides and sulfinimines by using N-sulfinylsultam

  摘要：

  Bornane-10,2-sultam 1 is stereoselectively converted by DMAP-assisted sulfinylation to diastereomerically pure (2R)-N-[(R)-p-tolylsulfinyl]-bornane-10,2-sultam 2 in 77% yield. The crystalline sulfinylating agent 2 reacts with a variety of nucleophiles to afford sulfoxides 3 and sulfinimines 5 in excellent yields and enantioselectivities. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00472-3

文献信息

• Multicomponent Synthesis of Chiral Sulfinimines
  作者：Caroline Roe、Heather Hobbs、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/chem.201003222

  日期：2011.2.25

  Two oxathiozolidine‐S‐oxide templates have been developed and used in a four‐component coupling protocol for the synthesis of a wide range of chiral sulfinimines in high enantiomeric excesses. The templates can be synthesized from cheap commodity chemicals in three steps in high yields. Furthermore the template is easily recovered in high yields for recycling.

  已开发出两个氧杂硫唑烷-S-氧化物模板，并用于四组分偶联方案中，用于合成大量对映体过量的手性亚氨嘧啶。模板可以由廉价的商品化学品分三步以高收率合成。此外，可以容易地以高收率回收模板以进行回收。
• Water-Accelerated Organometallic Chemistry: Alkyne Carboalumination – Sulfinimine Addition and Asymmetric Synthesis of Allylic Amines
  作者：Peter Wipf、Ruth L. Nunes、Seth Ribe

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3478::aid-hlca3478>3.0.co;2-e

  日期：2002.10

  addition to enantiomerically enriched (tert-butyl)- and (para-tolyl)sulfinimines. This new in situ protocol produces two new CC bonds. Chiral allylic sulfinamides are obtained in high diastereoselectivity and in good yield. Cleavage of the chiral auxiliary leads to synthetically useful allylic amine building blocks, and facile oxidative degradation of the alkene moiety can be used as an approach toward

  在催化性 Cp2ZrCl2 和 H2O 存在下，炔烃的碳铝化得到乙烯基丙烷中间体，其在随后添加到对映体富集的（叔丁基）和（对甲苯基）亚磺酰亚胺中充当亲核试剂。这种新的原位协议产生了两个新的 CC 债券。以高非对映选择性和良好收率获得手性烯丙基亚磺酰胺。手性助剂的裂解导致合成有用的烯丙胺结构单元，烯烃部分的易氧化降解可用作获得氨基酸衍生物和分配绝对构型的方法。
• Highly Diastereoselective Addition of the Lithium Enolate of α-Diazoacetoacetate to <i>N</i>-Sulfinyl Imines:  Enantioselective Synthesis of 2-Oxo and 3-Oxo Pyrrolidines
  作者：Changqing Dong、Fanyang Mo、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo702275a

  日期：2008.3.1

  The highly enantioselective synthesis of 2-oxo and 3-oxo pyrrolidines has been achieved by diastereoselective addition of the lithium enolate of α-diazoacetoacetate to chiral N-sulfinyl imines, followed by photoinduced Wolff rearrangement or Rh(II)-catalyzed intramolecular N−H insertion.

  通过将非对映体选择性地将α-重氮乙酰乙酸锂的烯醇锂添加到手性N-亚磺酰基亚胺中，然后进行光诱导的Wolff重排或Rh（II）催化的分子内NH，可以实现2-氧和3-氧吡咯烷的高度对映选择性合成。插入。
• Highly Diastereoselective Addition of Ketone Enolates to<i>N</i>-Sulfinyl Imines: Asymmetric Synthesis of<i>syn-</i>and<i>anti-</i>1,3-Amino Alcohol Derivatives
  作者：Adam Nelson、Andrew Kennedy、Alexis Perry

  DOI：10.1055/s-2004-820050

  日期：——

  Lithium enolates derived from ketones may be added to N-sulfinyl imines with high diastereoselectivity. Diastereoselective reduction gave either the syn- or anti-1,3-amino alcohol derivative.

  衍生自酮的烯醇锂可以以高非对映选择性添加到 N-亚磺酰基亚胺中。非对映选择性还原得到顺-或反-1,3-氨基醇衍生物。
• Lewis Base-catalyzed Diastereoselective Strecker-type Reaction between Trimethylsilyl Cyanide and Chiral Sulfinimines
  作者：Eiki Takahashi、Hidehiko Fujisawa、Toshiharu Yanai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.604

  日期：2005.4

  Lewis base-catalyzed diastereoselective Strecker-type reaction between trimethylsilyl cyanide and chiral sulfinimines derived from commercially available (S)-(+)-p-toluenesulfinamide and aliphatic aldehydes proceeded smoothly by using a catalytic amount of tetra-n-butylammonium acetate in DMF to afford the corresponding α-amino nitriles with (Ss,R)-configurations in good to high yields and diastereoselectivities.

  在 DMF 中使用一定量的四正丁基醋酸铵催化，路易斯碱催化的三甲基硅基氰化物与来自市售 (S)-(+)-p- 甲苯磺酸酰胺和脂肪族醛的手性亚磺酰亚胺的非对映选择性 Strecker 型反应顺利进行，以良好至高产率和非对映选择性得到相应的具有 (Ss,R) 构型的 α-氨基腈。