methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine | 868948-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine
• 英文别名: Methyl-phenanthren-9-yl-phenylphosphane
• CAS: 868948-42-9；254100-60-2
• 化学式: C₂₁H₁₇P
• 分子量: 300.34
• InChiKey: CFJDDYZJWHHACB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-O-(tert-butyldimethylsilyl)isobornyl-10-sulfonyl azide 、 methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以46%的产率得到1-[(1S,2R,4R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]-N-(methyl-phenanthren-9-yl-phenyl-lambda5-phosphanylidene)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用Staudinger反应的简单拆分程序，用于制备P-stereogenic氧化膦。

  摘要：

  通过利用（+/-）膦与对映纯（1S，2R）-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）异冰片基-10的Staudinger反应可实现多种（+/-）-P-立体异构膦的拆分-磺酰叠氮化物。非对映体膦亚胺的所得混合物通常可通过分步结晶或快速色谱分离。随后的酸催化的水解以高收率提供了相应的光学纯的氧化膦。

  DOI：

  10.1021/jo015909u
• 作为产物：
  描述：

  chloro(diisopropylamino)(phenyl)phosphine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  使用Staudinger反应的简单拆分程序，用于制备P-stereogenic氧化膦。

  摘要：

  通过利用（+/-）膦与对映纯（1S，2R）-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）异冰片基-10的Staudinger反应可实现多种（+/-）-P-立体异构膦的拆分-磺酰叠氮化物。非对映体膦亚胺的所得混合物通常可通过分步结晶或快速色谱分离。随后的酸催化的水解以高收率提供了相应的光学纯的氧化膦。

  DOI：

  10.1021/jo015909u

文献信息

• Catalyzing Pyramidal Inversion: Configurational Lability of P-Stereogenic Phosphines via Single Electron Oxidation
  作者：Kyle D. Reichl、Daniel H. Ess、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja404943x

  日期：2013.6.26

  We report that pyramidal inversion of trivalent phosphines may be catalyzed by single electron oxidation. Specifically, a series of P-stereogenic (aryl)methylphenyl phosphines are shown to undergo rapid racemization at ambient temperature when exposed to catalytic quantities of a single electron oxidant in solution. Under these conditions, transient phosphoniumyl radical cations (R3P(•+)) are formed

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。