(-)-(4S,4'S,5S,5'S)-4,4',5,5'-Tetrahydro-2,2'-methylene-5,5'-diphenylbis-4,4'-di(methanol) | 133463-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(4S,4'S,5S,5'S)-4,4',5,5'-Tetrahydro-2,2'-methylene-5,5'-diphenylbis-4,4'-di(methanol)
• 英文别名: ((4S,4'S,5S,5'S)-2,2'-methylenebis(5-phenyl-4,5-dihydrooxazol-4,2-diyl))dimethanol；(4S,4'S,5S,5'S)-bis(4,5-dihydro-4-hydroxymethyl-5-phenyldioxazol-2-yl)methane；bis[(4S,5S)(4-hydroxymethyl-5-phenyl-2-oxazoline)]methylene；BoxOH；(-)-(4S,4'S,5S,5'S)-4,4',5,5'-Tetrahydro-2,2'-methylene-5,5'-diphenylbis(oxazole)-4,4'-di(methanol)；Jpbvhxhbiywvbu-usnolkrosa-；[(4S,5S)-2-[[(4S,5S)-4-(hydroxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]methyl]-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-4-yl]methanol
• CAS: 133463-87-3
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O₄
• 分子量: 366.417
• InChiKey: JPBVHXHBIYWVBU-USNOLKROSA-N

物化性质

• 熔点：
  118.3-119.0 °C
• 沸点：
  564.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4S,4'S,5S,5'S)-4,4',5,5'-Tetrahydro-2,2'-methylene-5,5'-diphenylbis-4,4'-di(methanol) 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到bis((4R,5S)-4-(bromomethyl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  具有额外配位点的 BOX 结构：双功能催化的潜在配体

  摘要：

  介绍了在 4,4'-位置带有两个额外配位位点的四种新双（恶唑啉）（BOX）衍生物的合成。由于这些 BOX 支架含有未取代的亚甲基桥，它们应该能够形成中性金属配合物。因此，这些分子是非常有趣的双功能催化配体。此外，一个带有两个叠氮化物部分的 BOX 支架成功地用于无铜 1,3-偶极环加成反应。所得产物再次具有高配体潜力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300279
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇 、 Ethyl 3-amino-3-ethoxyprop-2-enimidate dihydrochloride 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以52%的产率得到(-)-(4S,4'S,5S,5'S)-4,4',5,5'-Tetrahydro-2,2'-methylene-5,5'-diphenylbis-4,4'-di(methanol)
  参考文献：
  名称：

  手性双（二氢恶唑）配体的铜（II）配合物的合成与结构

  摘要：

  已经合成了桥联的双（二氢恶唑）化合物（-）- 2及其甲硅烷基化衍生物（-）- 3作为手性配体的结构单元。获得了（-）- 3与Cu II的配合物，并确定了其晶体结构。Cu II离子以扭曲的四配位几何结构结合到两个去质子化的配体上。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740103

文献信息

• Developments in the Simmons−Smith-Mediated Epoxidation Reaction
  作者：Varinder K. Aggarwal、Michael P. Coogan、Rachel A. Stenson、Raymond V. H. Jones、Robin Fieldhouse、John Blacker

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:2<319::aid-ejoc319>3.0.co;2-r

  日期：2002.1

  bearing a sulfide at the 5 position] produced a reagent that gave up to 54% ee in the epoxidation process. The same system was applied to the preparation of terminal aziridines from imines. The optimum group on nitrogen was a sulfonyl group, although groups capable of chelation of zinc (o-methoxyphenyl) were also effective. Attempts to render the aziridination process asymmetric by using the above strategy

  Et2Zn、ClCH2I、硫化物和醛之间的反应以高产率提供末端环氧化物。该反应通过类碳化锌发生，后者与硫化物反应生成叶立德，后者又与醛反应生成环氧化物。检查了能够与锌螯合的手性配体 [1,2-氨基醇、氨基酸、双（恶唑啉）、taddols]，但仅观察到低对映选择性（高达 11% ee）。还检查了许多手性硫化物，但再次仅观察到低对映选择性（高达 16% ee）。然而，将硫化物连接到能够与锌螯合的金属 [在 5 位带有硫化物的双（恶唑啉）] 产生的试剂在环氧化过程中产生高达 54% 的 ee。相同的系统用于从亚胺制备末端氮丙啶。氮上的最佳基团是磺酰基，尽管能够螯合锌（邻甲氧基苯基）的基团也是有效的。通过使用上述策略使氮丙啶化过程不对称的尝试不太成功（高达 19% ee）。
• <i>C</i>₂-Symmetric 4,4′,5,5′-Tetrahydrobi(oxazoles) and 4,4′,5,5′-Tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] as Chiral Ligands for Enantioselective Catalysis Preliminary Communication
  作者：Dieter Müller、Gisela Umbricht、Beat Weber、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19910740123

  日期：1991.1.30

  The synthesis of a series of enantiomerically pure, C2-symmetric 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] and 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-bi(oxazoles) is reported. Copper complexes with anionic tetrahydromethylenebis[oxazole] ligands are efficient catalysts for the enantioselective cyclopropane formation from olefins and diazo compounds (up to 96% ee in the reaction of styrene with menthyl diazoacetate)

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。
• Bifunctional catalysts for catalytic asymmetric sulfur ylide epoxidation of carbonyl compounds
  作者：Varinder K. Aggarwal、Louise Bell、Michael P. Coogan、Philippe Jubault

  DOI：10.1039/a802362j

  日期：——

  Carbonyl epoxidation using diazo compounds mediated by catalytic quantities of sulfide and metal catalyst has been investigated using sulfides linked to the metal catalyst. In this study a range of bis-oxazolines with pendant sulfides were tested in the asymmetric epoxidation process using Cu(I)Br (this was the optimal metal catalyst). Although the enantioselectivity was poor (< 24% ee), it was possible to use a much lower catalyst loading (5 mol%) than we had previously achieved (20 mol% was the lower limit) without compromising the yield. This is believed to be because ylide formation is now an intramolecular process and therefore fast compared to the reaction of the metal carbenoid with the diazo compound (resulting in stilbene formation) which no longer competes significantly.

  使用催化量的硫化物和金属催化剂介导的内酰胺化合物进行羰基环氧化的研究，涉及与金属催化剂相连的硫化物。在这项研究中，测试了一系列带有附加硫化物的双噁唑啉，用于使用Cu(I)Br进行的非对映选择性环氧化过程（这被认为是最佳金属催化剂）。尽管对映选择性较差（< 24% ee），但可以使用比之前获得的更低的催化剂负载（5 mol%）而不影响产率（之前的下限为20 mol%）。这被认为是因为烯醇盐的形成现在是一个分子内过程，因此相比金属羰基和内酰胺化合物的反应（导致苯乙烯的形成）要快得多，而后者不再显著竞争。
• New chiral oxazoline based-rhodium(I) catalysts: Synthesis, characterisation, heterogeneisation and applications
  作者：Nathalie Debono、Laurent Djakovitch、Catherine Pinel

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.016

  日期：2006.2

  New chiral oxazoline-based rhodium(l) homogeneous and heterogeneous catalysts have been prepared and fully characterised through H-1 and C-13 NMR, CP-MAS NMR and XPS. The method used for anchoring the catalyst onto silica was found particularly suitable, since the organometallic complexes remained unchanged over the procedure. The catalysts exhibited a moderate activity and enantioselectivity in hydrogenation of C=O and C=C double bond. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Chiral ditopic receptors. Application to palladium-catalyzed allylic alkylation
  作者：Jean Bourguignon、Ulf Bremberg、Georges Dupas、Kristina Hallman、Lars Hagberg、Laurent Hortala、Vincent Levacher、Serghey Lutsenko、Emmanuel Macedo、Christina Moberg、Guy Quéguiner、Fredrik Rahm

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.005

  日期：2003.11

  Chiral pyridinooxazoline, quinolinooxazoline, bis(oxazolino)pyridine (pybox), and bisoxazoline (box) derivatives containing crown ether residues were prepared. Some of the ligands were assessed in substrate binding studies and in palladium catalyzed allylic alkylations. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

表征谱图