(-)-[(4S,5S)-4,5-dihydro-2-{[(4S,5S)-4,5-dihydro-4-{[(methylsulfonyl)oxy]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-2-yl]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-4-yl]methyl methanesulfonate | 430429-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-[(4S,5S)-4,5-dihydro-2-{[(4S,5S)-4,5-dihydro-4-{[(methylsulfonyl)oxy]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-2-yl]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-4-yl]methyl methanesulfonate
• 英文别名: [(4S,5S)-2-[[(4S,5S)-4-(methylsulfonyloxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]methyl]-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-4-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 430429-32-6
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂O₈S₂
• 分子量: 522.6
• InChiKey: WCLINDDUHIDWQJ-ZZTDLJEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯硫醇 、 (-)-[(4S,5S)-4,5-dihydro-2-{[(4S,5S)-4,5-dihydro-4-{[(methylsulfonyl)oxy]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-2-yl]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-4-yl]methyl methanesulfonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以53%的产率得到(-)-(4R,4'R,5S,5'S)-bis{4,5-dihydro-4-[4-(nitrophenyl)thiomethyl]-5-phenyldioxazol-2-yl}methane
  参考文献：
  名称：

  Simmons-Smith 介导的环氧化反应的进展

  摘要：

  Et2Zn、ClCH2I、硫化物和醛之间的反应以高产率提供末端环氧化物。该反应通过类碳化锌发生，后者与硫化物反应生成叶立德，后者又与醛反应生成环氧化物。检查了能够与锌螯合的手性配体 [1,2-氨基醇、氨基酸、双（恶唑啉）、taddols]，但仅观察到低对映选择性（高达 11% ee）。还检查了许多手性硫化物，但再次仅观察到低对映选择性（高达 16% ee）。然而，将硫化物连接到能够与锌螯合的金属 [在 5 位带有硫化物的双（恶唑啉）] 产生的试剂在环氧化过程中产生高达 54% 的 ee。相同的系统用于从亚胺制备末端氮丙啶。氮上的最佳基团是磺酰基，尽管能够螯合锌（邻甲氧基苯基）的基团也是有效的。通过使用上述策略使氮丙啶化过程不对称的尝试不太成功（高达 19% ee）。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:2<319::aid-ejoc319>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (-)-[(4S,5S)-4,5-dihydro-2-{[(4S,5S)-4,5-dihydro-4-{[(methylsulfonyl)oxy]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-2-yl]methyl}-5-phenyl-1,3-oxazol-4-yl]methyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Bifunctional catalysts for catalytic asymmetric sulfur ylide epoxidation of carbonyl compounds

  摘要：

  使用催化量的硫化物和金属催化剂介导的内酰胺化合物进行羰基环氧化的研究，涉及与金属催化剂相连的硫化物。在这项研究中，测试了一系列带有附加硫化物的双噁唑啉，用于使用Cu(I)Br进行的非对映选择性环氧化过程（这被认为是最佳金属催化剂）。尽管对映选择性较差（< 24% ee），但可以使用比之前获得的更低的催化剂负载（5 mol%）而不影响产率（之前的下限为20 mol%）。这被认为是因为烯醇盐的形成现在是一个分子内过程，因此相比金属羰基和内酰胺化合物的反应（导致苯乙烯的形成）要快得多，而后者不再显著竞争。

  DOI：

  10.1039/a802362j

文献信息

• Developments in the Simmons−Smith-Mediated Epoxidation Reaction
  作者：Varinder K. Aggarwal、Michael P. Coogan、Rachel A. Stenson、Raymond V. H. Jones、Robin Fieldhouse、John Blacker

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:2<319::aid-ejoc319>3.0.co;2-r

  日期：2002.1

  bearing a sulfide at the 5 position] produced a reagent that gave up to 54% ee in the epoxidation process. The same system was applied to the preparation of terminal aziridines from imines. The optimum group on nitrogen was a sulfonyl group, although groups capable of chelation of zinc (o-methoxyphenyl) were also effective. Attempts to render the aziridination process asymmetric by using the above strategy

  Et2Zn、ClCH2I、硫化物和醛之间的反应以高产率提供末端环氧化物。该反应通过类碳化锌发生，后者与硫化物反应生成叶立德，后者又与醛反应生成环氧化物。检查了能够与锌螯合的手性配体 [1,2-氨基醇、氨基酸、双（恶唑啉）、taddols]，但仅观察到低对映选择性（高达 11% ee）。还检查了许多手性硫化物，但再次仅观察到低对映选择性（高达 16% ee）。然而，将硫化物连接到能够与锌螯合的金属 [在 5 位带有硫化物的双（恶唑啉）] 产生的试剂在环氧化过程中产生高达 54% 的 ee。相同的系统用于从亚胺制备末端氮丙啶。氮上的最佳基团是磺酰基，尽管能够螯合锌（邻甲氧基苯基）的基团也是有效的。通过使用上述策略使氮丙啶化过程不对称的尝试不太成功（高达 19% ee）。
• Bifunctional catalysts for catalytic asymmetric sulfur ylide epoxidation of carbonyl compounds
  作者：Varinder K. Aggarwal、Louise Bell、Michael P. Coogan、Philippe Jubault

  DOI：10.1039/a802362j

  日期：——

  Carbonyl epoxidation using diazo compounds mediated by catalytic quantities of sulfide and metal catalyst has been investigated using sulfides linked to the metal catalyst. In this study a range of bis-oxazolines with pendant sulfides were tested in the asymmetric epoxidation process using Cu(I)Br (this was the optimal metal catalyst). Although the enantioselectivity was poor (< 24% ee), it was possible to use a much lower catalyst loading (5 mol%) than we had previously achieved (20 mol% was the lower limit) without compromising the yield. This is believed to be because ylide formation is now an intramolecular process and therefore fast compared to the reaction of the metal carbenoid with the diazo compound (resulting in stilbene formation) which no longer competes significantly.

  使用催化量的硫化物和金属催化剂介导的内酰胺化合物进行羰基环氧化的研究，涉及与金属催化剂相连的硫化物。在这项研究中，测试了一系列带有附加硫化物的双噁唑啉，用于使用Cu(I)Br进行的非对映选择性环氧化过程（这被认为是最佳金属催化剂）。尽管对映选择性较差（< 24% ee），但可以使用比之前获得的更低的催化剂负载（5 mol%）而不影响产率（之前的下限为20 mol%）。这被认为是因为烯醇盐的形成现在是一个分子内过程，因此相比金属羰基和内酰胺化合物的反应（导致苯乙烯的形成）要快得多，而后者不再显著竞争。