mesityl(quinolin-8-yl)borinic acid | 1260019-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: mesityl(quinolin-8-yl)borinic acid
• 英文别名: Mesityl(quinolin-8-yl)borinic acid；quinolin-8-yl-(2,4,6-trimethylphenyl)borinic acid
• CAS: 1260019-77-9
• 化学式: C₁₈H₁₈BNO
• 分子量: 275.158
• InChiKey: SBWMTHNIYKCVRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  8-(dimesitylboryl)quinoline 在 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以63%的产率得到mesityl(quinolin-8-yl)borinic acid
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of the Bifunctional Ambiphilic Molecule 8-(dimesitylboryl)quinoline: Hydrolysis and Coordination to CuI, AgI and PdII

  摘要：

  双功能亲核分子8-(二美克重氟基)喹啉(1)是通过用n-BuLi处理8-溴喹啉或8-碘喹啉，然后再与二美克重氟化物反应合成的。与体积较大的三有机硼烃相比，1的水解速度异常快速，伴随着美克天冬氨的顺序去除，形成了美克(喹啉-8-基)硼酸(2)和8-喹啉硼酸二聚体(3)。双功能亲核位点的协同作用促使了水的激活和B–C(Mes)键的原子去硼化。通过对喹啉氮原子的甲基化来阻断1的亲核位点，得到一种在空气中稳定的N-甲基喹啉盐。通过与CuCl、Ag(OTf)和PdCl2(PhCN)2反应，形成了配位络合物，喹啉氮与金属离子发生配位。CuI和AgI中心通过η3-BCipsoCortho π相互作用得到稳定。分离的PdII络合物是环金属化的产物，源于去质子化附近美克的邻位甲基后HCl的去除。7中的键合可以理解为一种16电子的Pd络合物，特征是一个阴离子η3-Cipso-Cortho-Cbenzyl的烯丙基配体片段，加上一个Pd→B键，或者是一个η4-BCipso-Cortho-Cbenzyl的硼酸丁二烯阴离子片段。

  DOI：

  10.1039/c0dt00798f

文献信息

• Reactivity of the Bifunctional Ambiphilic Molecule 8-(dimesitylboryl)quinoline: Hydrolysis and Coordination to CuI, AgI and PdII
  作者：Jung-Ho Son、Michael A. Pudenz、James D. Hoefelmeyer

  DOI：10.1039/c0dt00798f

  日期：——

  The ambiphilic molecule 8-(dimesitylboryl)quinoline (1) was synthesized by treatment of 8-bromoquinoline or 8-iodoquinoline with n-BuLi followed by dimesitylboronfluoride. Hydrolysis of 1 is unusually rapid compared to bulky triorganoboranes with the sequential loss of mesitylene and formation of mesityl(quinolin-8-yl)borinic acid (2) and 8-quinoline boronic acid dimer (3). Cooperativity within the bifunctional ambiphilic site leads to water activation and protodeboronation of the B–C(Mes) bonds. Blocking of the ambiphilic site of 1 by methylation of the quinoline nitrogen atom leads to an air-stable N-methyl-quinolinium salt. Coordination complexes were formed by reaction of 1 with CuCl, Ag(OTf), and PdCl2(PhCN)2 with coordination of the quinolinyl nitrogen to the metal ion. The CuI and AgI centers are stabilized by η3-BCipsoCortho π-interaction. The isolated PdII complex is a product of cyclometalation, resulting from elimination of HCl upon deprotonation of the ortho-methyl group of nearby mesityl. The bonding in 7 could be understood as a 16-electron Pd complex that features an anionic η3-Cipso-Cortho-Cbenzyl allylic ligand fragment plus a Pd→B bond, or an η4-BCipso-Cortho-Cbenzyl boratabutadiene anion fragment.

  双功能亲核分子8-(二美克重氟基)喹啉(1)是通过用n-BuLi处理8-溴喹啉或8-碘喹啉，然后再与二美克重氟化物反应合成的。与体积较大的三有机硼烃相比，1的水解速度异常快速，伴随着美克天冬氨的顺序去除，形成了美克(喹啉-8-基)硼酸(2)和8-喹啉硼酸二聚体(3)。双功能亲核位点的协同作用促使了水的激活和B–C(Mes)键的原子去硼化。通过对喹啉氮原子的甲基化来阻断1的亲核位点，得到一种在空气中稳定的N-甲基喹啉盐。通过与CuCl、Ag(OTf)和PdCl2(PhCN)2反应，形成了配位络合物，喹啉氮与金属离子发生配位。CuI和AgI中心通过η3-BCipsoCortho π相互作用得到稳定。分离的PdII络合物是环金属化的产物，源于去质子化附近美克的邻位甲基后HCl的去除。7中的键合可以理解为一种16电子的Pd络合物，特征是一个阴离子η3-Cipso-Cortho-Cbenzyl的烯丙基配体片段，加上一个Pd→B键，或者是一个η4-BCipso-Cortho-Cbenzyl的硼酸丁二烯阴离子片段。