((1S,2S,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol | 870127-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((1S,2S,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol
• 英文别名: (1S,2S,4R)-(1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol；[(1S,2S,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxy-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 870127-58-5
• 化学式: C₁₀H₁₂Cl₄O₃
• 分子量: 322.015
• InChiKey: RHZMKFKNXXSAMT-WLGLDCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1S,2S,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到(1S,2S,4R)-(1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  两种新型Carbasugar衍生物的酶催化立体选择性合成

  摘要：

  外消旋1,4,5,6-四氯-2-（羟甲基）的酶拆分-7,7-二甲氧基二环[2.2.1]庚-5-烯（外消旋- 1）在乙酸乙烯酯使用各种脂肪酶如乙酰基源是研究过。获得的对映体富集（+）-（1,4,5,6-四氯-7,7-二甲氧基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙酸甲酯（（+）- 2 ; 94％ ee），先在液态NH 3中用Na处理，然后在丙酮中用Amberlyst-15树脂处理，得到（−）-5-（羟甲基）双环[2.2.1]庚-2-烯-7-酮（（-） ‐ 7），它是合成羧甲基蔗糖衍生物的宝贵前体。随后的拜尔·维利格氧化得到不可分离的双环内酯混合物，将其进行LiAlH 4还原，然后乙酰化。将生成的化合物（−）- 11和（+）‐ 12进行顺式羟化反应，然后进行乙酰化反应，得到新的羧甲基糖衍生物（1 S，2 R，3 S，4 S，5 S） 4,5-双（乙酰氧基甲基）环己烷-1,2,3-三乙酸三酯（（-）-（13））和（1

  DOI：

  10.1002/hlca.201000213
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 (+/-)-(1S*,4R*,5R*)-1,2,3,4-tetrachloro-5-hydroxymethylbicyclo<2.2.1>hept-2-en-7-one dimethylketal 在 磷脂酶B 作用下， 反应 68.0h， 以44%的产率得到((1R,2R,4S)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  两种新型Carbasugar衍生物的酶催化立体选择性合成

  摘要：

  外消旋1,4,5,6-四氯-2-（羟甲基）的酶拆分-7,7-二甲氧基二环[2.2.1]庚-5-烯（外消旋- 1）在乙酸乙烯酯使用各种脂肪酶如乙酰基源是研究过。获得的对映体富集（+）-（1,4,5,6-四氯-7,7-二甲氧基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙酸甲酯（（+）- 2 ; 94％ ee），先在液态NH 3中用Na处理，然后在丙酮中用Amberlyst-15树脂处理，得到（−）-5-（羟甲基）双环[2.2.1]庚-2-烯-7-酮（（-） ‐ 7），它是合成羧甲基蔗糖衍生物的宝贵前体。随后的拜尔·维利格氧化得到不可分离的双环内酯混合物，将其进行LiAlH 4还原，然后乙酰化。将生成的化合物（−）- 11和（+）‐ 12进行顺式羟化反应，然后进行乙酰化反应，得到新的羧甲基糖衍生物（1 S，2 R，3 S，4 S，5 S） 4,5-双（乙酰氧基甲基）环己烷-1,2,3-三乙酸三酯（（-）-（13））和（1

  DOI：

  10.1002/hlca.201000213

文献信息

• Stereoselective synthesis of γ-lactone fused cyclopentanoids
  作者：Ayşegül Gümüş、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.09.010

  日期：2012.10

  The stereoselective synthesis of gamma-lactone fused cyclopentanoids applying chemoenzymatic methods is described. rac-2-Hydroxymethyl-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene and rac-2-hydroxymethyl-1,4,5,6,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-ene were successfully resolved by Candida rugosa lipase (CRL), to afford enantiomerically enriched products with an ee of 94 and 97%, respectively. The enantiomerically enriched acetates were then subjected to ruthenium and/or cerium catalyzed oxidation to afford alpha-diketones and subsequent alkaline H2O2 mediated oxidative cleavage reaction of alpha-diketones, followed by CH2N2 esterification, gave enantiomerically enriched gamma-lactone fused cyclopentanoids with known absolute configurations. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enzyme-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Two Novel Carbasugar Derivatives
  作者：Ayşegül Gümüş、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1002/hlca.201000213

  日期：2010.10

  Enzymatic resolution of racemic 1,4,5,6‐tetrachloro‐2‐(hydroxymethyl)‐7,7‐dimethoxybicyclo[2.2.1]hept‐5‐ene (rac‐1) using various lipases in vinyl acetate as acetyl source was studied. The obtained enantiomerically enriched (+)‐(1,4,5,6‐tetrachloro‐7,7‐dimethoxybicyclo[2.2.1]hept‐5‐en‐2‐yl)methyl acetate ((+)‐2; 94% ee), upon treatment with Na in liquid NH3, followed by Amberlyst‐15 resin in acetone

  外消旋1,4,5,6-四氯-2-（羟甲基）的酶拆分-7,7-二甲氧基二环[2.2.1]庚-5-烯（外消旋- 1）在乙酸乙烯酯使用各种脂肪酶如乙酰基源是研究过。获得的对映体富集（+）-（1,4,5,6-四氯-7,7-二甲氧基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙酸甲酯（（+）- 2 ; 94％ ee），先在液态NH 3中用Na处理，然后在丙酮中用Amberlyst-15树脂处理，得到（−）-5-（羟甲基）双环[2.2.1]庚-2-烯-7-酮（（-） ‐ 7），它是合成羧甲基蔗糖衍生物的宝贵前体。随后的拜尔·维利格氧化得到不可分离的双环内酯混合物，将其进行LiAlH 4还原，然后乙酰化。将生成的化合物（−）- 11和（+）‐ 12进行顺式羟化反应，然后进行乙酰化反应，得到新的羧甲基糖衍生物（1 S，2 R，3 S，4 S，5 S） 4,5-双（乙酰氧基甲基）环己烷-1,2,3-三乙酸三酯（（-）-（13））和（1