5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-sulfanyl-α-D-xylofuranose | 10414-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-sulfanyl-α-D-xylofuranose
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-5-thio-5-deoxy-α-D-xylofuranose；1,2-O-isopropylidene-5-thio-α-D-xylofuranose；1,2-O-Isopropyliden-5-desoxy-5-mercapto-α-D-xylofuranose；5-Desoxy-1,2-O-isopropyliden-5-mercapto-α-D-xylofuranose；5-Deoxy-1,2-isopropyliden-5-mercapto-D-xylose；(3aR,5S,6R,6aR)-2,2-dimethyl-5-(sulfanylmethyl)-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 10414-22-9
• 化学式: C₈H₁₄O₄S
• 分子量: 206.263
• InChiKey: BZCVUCMLLLLDKJ-XZBKPIIZSA-N

物化性质

• 熔点：
  85 °C
• 沸点：
  336.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.238±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  48.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-sulfanyl-α-D-xylofuranose 在 硫酸 作用下， 反应 1.0h， 以83%的产率得到5-thio-D-xylose
  参考文献：
  名称：

  某些新颖的1-（5-硫代-β-D-吡喃并吡喃糖基）-鲁嗪和-嘧啶核苷的合成

  摘要：

  在三甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸酯催化下，1,2,3,4-四-O-乙酰基-5-硫代-D-吡喃并吡喃糖（1）与甲硅烷基化的嗪基（2-5）反应，得到核苷6、8、10和分别用碳酸钾在干燥的甲醇中解封，分别得到游离核苷17、9、11和13。1-（2,3,4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-吡喃吡喃糖基）-胸腺嘧啶（17）的合成及其游离核苷18已得到改进，并且以类似的方式使甲硅烷基化的嘧啶碱基15反应16和5碘（19）和5氟（21）类似物。脱酰作用分别得到游离核苷20和22。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87232-x
• 作为产物：
  描述：

  5-S-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-thio-α-D-xylofuranose 在 氨 、 lithium 作用下， 以85%的产率得到5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-sulfanyl-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  甲基吡喃木糖苷和甲基 5-硫氧吡喃糖苷水解反应的动力学同位素效应研究：碳鎓离子的氧与硫稳定

  摘要：

  以下动力学同位素效应 KIEs (k(light)/k(heavy))，分别在 HClO(4) (mu = 1.0 M, NaClO( 4)) 在 80 摄氏度：alpha-D，1.128 +/- 0.004，1.098 +/- 0.005；β-D, 1.088 +/- 0.008, 1.042 +/- 0.004; 伽马-D(2)、(C5) 0.986 +/- 0.001、0.967 +/- 0.003；离去基团 (18)O, 1.023 +/- 0.002, 1.023 +/- 0.003; 环 (18)O, 0.983 +/- 0.001, 0.978 +/- 0.001; 异头 (13)C, 1.006 +/- 0.001, 1.006 +/- 0.003; 和溶剂，0.434 +/- 0.017、0.446 +/- 0.012。结合报道的 (J. Am. Chem. Soc. 1986

  DOI：

  10.1021/ja011232g

文献信息

• Synthesis of some novel 1-(5-thio-β-D-xylopyranosyl)-lumazine and -pyrimidine nucleosides
  作者：Najim A. Al-Masoudi、Wolfgang Pfleiderer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87232-x

  日期：1993.8

  4-Tetra-O-acetyl-5-thio-D-xylopyranose (1) reacts with the silylated lumazine bases (2–5) under trimethylsilyl trifluoromethylsulfonate catalysis to give the nucleosides 6, 8, 10, and 12 respectively, which face deblocking with potassium carbonate in dry methanol to yield the free nucleosides 17, 9, 11, and 13 respectively. The synthesis of 1-(2,3,4-tri-O-acetyl-5-thio-β-xylopyranosyl)-thymine (17) and

  在三甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸酯催化下，1,2,3,4-四-O-乙酰基-5-硫代-D-吡喃并吡喃糖（1）与甲硅烷基化的嗪基（2-5）反应，得到核苷6、8、10和分别用碳酸钾在干燥的甲醇中解封，分别得到游离核苷17、9、11和13。1-（2,3,4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-吡喃吡喃糖基）-胸腺嘧啶（17）的合成及其游离核苷18已得到改进，并且以类似的方式使甲硅烷基化的嘧啶碱基15反应16和5碘（19）和5氟（21）类似物。脱酰作用分别得到游离核苷20和22。
• Novel chiral xylofuranose-based phosphinooxathiane and phosphinooxazinane ligands for palladium-catalyzed asymmetric tandem allylic allylation
  作者：Hiroto Nakano、Jun-ichi Yokoyama、Reiko Fujita、Hiroshi Hongo

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01830-0

  日期：2002.10

  Novel chiral xylofuranose-based phosphinooxathiane and phosphinooxazinane ligands have been synthesized and found to be effective ligands for palladium-catalyzed asymmetric tandem allylic allylations of 1,4-diacetoxy-cis-2-butene with 2-(benzylamino)ethanol or 1,2-bis[benzylamino]ethane to give chiral 4-benzyl-2-vinylmorpholine (94% ee) or 1,4-dibenzyl-2-vinylpiperazine (70% ee).

  已经合成了新颖的基于手性木呋喃糖的膦氧杂氧杂环丁烷和膦氧恶嗪烷配体，并且发现它们是钯催化的1,4-二乙酰氧基-顺式-2-丁烯与2-（苄基氨基）乙醇或1,2-的钯催化的不对称串联烯丙基烯丙基化的有效配体。双[苄氨基]乙烷得到手性4-苄基-2-乙烯基吗啉（94％ee）或1,4-二苄基-2-乙烯基哌嗪（70％ee）。
• Novel chiral xylofuranose-based phosphinooxathiane and phosphinooxazinane ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylations
  作者：Hiroto Nakano、Jun-ichi Yokoyama、Yuko Okuyama、Reiko Fujita、Hiroshi Hongo

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00495-6

  日期：2003.8

  Novel chiral xylofuranose-based phosphinooxathiane and phosphinooxazinane ligands were found to provide high levels of enantioselectivity (up to 94% ce) in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations and aminations. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Kinetic Isotope Effect Study on the Hydrolysis Reactions of Methyl Xylopyranosides and Methyl 5-Thioxylopyranosides:  Oxygen versus Sulfur Stabilization of Carbenium Ions
  作者：Deepani Indurugalla、Andrew J. Bennet

  DOI：10.1021/ja011232g

  日期：2001.11.1

  (J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 7287-7294) KIEs for the acid-catalyzed hydrolysis of methyl alpha- and beta-glucopyranosides, it is possible to conclude that at the transition state for xylopyranoside hydrolysis resonance stabilization of the developing carbenium ion by the ring oxygen atom is coupled to exocyclic C-O bond cleavage, and the corresponding methyl glucopyranosides hydrolyze via transition

  以下动力学同位素效应 KIEs (k(light)/k(heavy))，分别在 HClO(4) (mu = 1.0 M, NaClO( 4)) 在 80 摄氏度：alpha-D，1.128 +/- 0.004，1.098 +/- 0.005；β-D, 1.088 +/- 0.008, 1.042 +/- 0.004; 伽马-D(2)、(C5) 0.986 +/- 0.001、0.967 +/- 0.003；离去基团 (18)O, 1.023 +/- 0.002, 1.023 +/- 0.003; 环 (18)O, 0.983 +/- 0.001, 0.978 +/- 0.001; 异头 (13)C, 1.006 +/- 0.001, 1.006 +/- 0.003; 和溶剂，0.434 +/- 0.017、0.446 +/- 0.012。结合报道的 (J. Am. Chem. Soc. 1986