methyl 1-acetyl-2-methylidenecyclopentanecarboxylate | 146445-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-acetyl-2-methylidenecyclopentanecarboxylate
• 英文别名: 1-acetyl-2-methylenecyclopentanecarboxylic acid methyl ester；Methyl 1-acetyl-2-methylenecyclopentanecarboxylate；methyl 1-acetyl-2-methylidenecyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 146445-28-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: PZIOBZWUQYTKEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-acetyl-2-methylidenecyclopentanecarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-Acetyl-1-oxa-spiro[2.4]heptane-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Bouyssi, Didier; Cavicchioli, Marcello; Large, Sylvie, Synlett, 2000, # 5, p. 749 - 751

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 4-pentenylmalonate 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到methyl 1-acetyl-2-methylidenecyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  极小（3–6原子）金簇催化溶液中的碳-碳和碳-杂原子成键反应

  摘要：

  团簇获得金：原子金团簇Au n（n = 3–6）是非常活跃的物种（亚摩尔％），对于有机合成中感兴趣的金催化的碳－碳和碳－杂原子键形成反应。金簇可以原位形成或异位产生并引入反应介质中。盐，络合物和纳米颗粒（NPs）可以用作金的起始来源。Ts =对甲苯磺酰基。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300695

文献信息

• [EN] ORGANOGOLD COMPLEXES AND METHODS FOR MAKING THE SAME<br/>[FR] COMPLEXES D'ORGANO-OR ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION
  申请人：UNIV SUSSEX

  公开号：WO2012131313A1

  公开（公告）日：2012-10-04

  The present invention relates to chiral ligands deriving from a- and β-amino acids, and from metal complexes formed from the same. The ligands are useful with catalytic gold complexes, particularly Au(l) complexes.

  本发明涉及从α-和β-氨基酸衍生的手性配体，以及由此形成的金属配合物。这些配体在催化金配合物中特别有用，特别是Au(I)配合物。
• ORGANOGOLD COMPLEXES AND METHODS FOR MAKING THE SAME
  申请人：Viseux Eddy Michel Elie

  公开号：US20140039200A1

  公开（公告）日：2014-02-06

  The present invention relates to chiral ligands deriving from α- and β-amino acids, and from metal complexes formed from the same. The ligands are useful with catalytic gold complexes, particularly Au(I) complexes.

  本发明涉及从α-和β-氨基酸衍生的手性配体，以及由此形成的金属配合物。这些配体在催化金配合物中特别有用，特别是Au(I)配合物。
• Mild and Functional Group Tolerant Method for Tandem Palladium-Catalyzed Carbocyclization-Coupling of ε-Acetylenic β-Ketoesters with Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Wojciech Chaładaj、Sylwester Domański

  DOI：10.1002/adsc.201600175

  日期：2016.6.2

  report a new protocol for the annulative difunctionalization of acetylenes via tandem carbocyclization–coupling of ε‐acetylenic β‐ketoesters with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by the palladium species derived from an air‐ and moisture‐stable palladacyclic precatalyst. In the tandem process, the palladium complex combines appropriate carbophilic Lewis acidity and redox activity to catalyze

  我们报告了一种通过串联碳环化来实现乙炔的双官能双官能化的新方案，即通过空气和水分稳定的四环前催化剂衍生的钯物种催化的ε-炔属β-酮酸酯与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的偶联。在串联过程中，钯配合物结合了适当的嗜碳路易斯酸度和氧化还原活性，以催化两个机理上截然不同的反应-亲核性将烯酸酯加成至未活化的炔烃，然后进行CC偶联。
• New Cobalt-Catalyzed Cycloisomerization of ε-Acetylenic β-Keto Esters. Application to a Powerful Cyclization Reactions Cascade
  作者：Paul Cruciani、Robert Stammler、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo9600619

  日期：1996.1.1

  type reaction of epsilon-acetylenic beta-keto esters to form highly functionalized methylenecyclopentanes are described. The observed regio-, chemo-, and stereoselectivities support a process of cycloisomerization which controls the relative stereochemistry of two contiguous stereogenic centers. An efficient route to the basic skeleton of the phyllocladane family has been achieved via a one-pot sequence

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。
• Diverse reactivity of a tricoordinate organoboron L₂PhB: (L = oxazol-2-ylidene) towards alkali metal, group 9 metal, and coinage metal precursors
  作者：Lingbing Kong、Rakesh Ganguly、Yongxin Li、Rei Kinjo

  DOI：10.1039/c5sc00404g

  日期：——

  trifluoromethanesulfonate salts (MOTf) (M = Li, Na, K), the unprecedented compound 2 containing two L2PhB: units linked by a cyclic Li(OTf)2Li spacer was obtained from the reaction of 1 with LiOTf. Treatment of 1 with group 9 metal complexes [MCl(COD)]2 (M = Rh, Ir) afforded the first zwitterionic rhodium(I)–boronium complex 3 and the iridium(III)–borane complex 4, respectively. The reaction pathway may

  全面研究了三配位有机硼L 2 PhB: (L = oxazol-2-ylidene) 1对金属前体的反应性及其配位化学。虽然1中的硼中心不愿意与其三氟甲磺酸盐 (MOTf) (M = Li, Na, K) 中的碱金属配位，但这是前所未有的化合物2，其中包含两个 L 2 PhB：由环状 Li(OTf) 连接的单元2 Li 间隔物由1与 LiOTf 的反应获得。用第 9 族金属络合物 [MCl(COD)] 2 (M = Rh, Ir)处理1得到第一个两性离子铑 ( I )-硼络合物3和铱（III）-硼烷络合物4，分别。反应途径可能涉及 C-H 活化，然后是质子从金属迁移到硼中心，这是碱性硼对金属氢化物去质子化的第一个例子。在与造币金属的反应中，1可以作为金属氯化物 MCl（M = Cu、Ag、Au）的双电子还原剂。同时，1与 N-杂环卡宾 (NHC) 负载的氯化金反应生成杂配阳离子金配合物 [(L