(+/-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene | 76437-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+/-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
• 英文别名: (+/-)-2-(1-hydroxyethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；(+/-)-2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；2-(1-hydroxyethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；1-(5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanol；(+)-2-(1-Hydroxyethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
• CAS: 76437-10-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: QXAGDNVBXZPSMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (S)-(-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  （+）-4-去甲氧基柔红霉素的立体收敛合成

  摘要：

  在（±）-2-（1-羟乙基）-5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘（8）上进行无尖锐的动力学不对称环氧化，然后用LAH还原，得到R -2-（S --1-羟乙基）-2羟基- 5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘和不需要的对映体。前者转变为R -（-）-2-乙酰基-2羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[ R -（-）-5]，而后者则差向异构化并循环利用。R -（-）-5已被用于合成（+）-4-demethoxydaunomycincin

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91525-x
• 作为产物：
  描述：

  5,8-二甲氧基-3,4-二氢-1H-2-萘酮 在 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+/-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Development of a novel synthetic route to optically active anthracyclinones: Preliminary synthesis of the racemic key intermediate.

  摘要：

  为了开发出一条通向光学活性蒽环类化合物（2a-d）的关键合成中间体（(R)-(-)-3）的新合成路线，我们根据设计的合成方案，尝试从α，β-不饱和酮（6）制备外消旋中间体（(±)-3），该中间体可从α，β-不饱和酸（5）或 2-四氢萘酮（11）中获得。由于发现通过还原 6 生成的外消旋烯丙基醇（(±)-7）的环氧化反应，随后环氧化物（(±)-8a, b）的还原裂解和沧醛二醇（(±)-9a）的氧化反应很容易得到所需的(±)-3，而且总收率很高，因此如果 6 可以不对称地还原，以高光学收率得到(S)-7，那么就可以从 6 得到光学纯度为(R)-(-)-3。外消旋酮（(±)-3）进一步转化为(±)-7-脱氧-4-去甲氧基-金霉素酮二甲醚（(±)-13），并由此制备外消旋 4-去甲氧基蒽环酮（(±)-2c, d）。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.811

文献信息

• A stereoconvergent synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycin
  作者：A. V. Rama Rao、J. S. Yadav、K. Bal Reddy、A. R. Mehendale

  DOI：10.1039/c39840000453

  日期：——

  Sharpless kinetic asymmetric epoxidation on (±)-2-(1-hydroxyethyl)-5,8-dimethoxy -3,4-dihydronaphthalene [(8)] followed by LiAlH4 reduction gave R-(–)-2-(S-1-hydroxyethyl)-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene [(–)-(10)] and the undesired antipode: the former was converted into R-(–)-2-acetyl-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene [R-(–)-(3)] while the latter was epimerized

  夏普勒斯动力学不对称环氧化上（±）-2-（1-羟乙基）-5,8-二甲氧基-3,4-二氢化萘[（8）]，随后的LiAlH 4还原，得到[R - （ - ） - 2-（小号- 1-羟乙基）-2-羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[（–）-（10）]和不需要的对映体：前者转化为R -（–）-2 -乙酰基-2-羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[ R -（–）-（3）]，而后者则被差向异构化并回收。
• Modified aluminium hydrides, their preparation and their use in reducing acetylnaphthalene derivatives
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0035355A2

  公开（公告）日：1981-09-09

  A modified lithium aluminium hydride type reducing agent is useful for reducing organic compounds having a carbonyl group-(ketone group of aldehyde group) in their structure to the corresponding alcohols. It is obtained by reacting one equivalent of lithium aluminium hydride with one equivalent of an optically active N-substituted ephedrine of the formula, (wherein R, is a Ci-C4 alkyl group or benzyl group and Ph is phenyl group) and two equivalents of an N-substituted aniline of the formula, (wherein R2 is a C1-C4 alkyl group or phenyl group, and Ph is phenyl group). The reducing agent is particularly useful for reducing 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene to the corresponding 2-(1'-hydroxy)ethyl compound, and, by selecting a particular modified aluminium hydride the unsymmetrical ketone can be reduced to selectively produce either an alcohol in which the asymmetric carbon atom bonded to the hydroxy group is in R-configuration or an alcohol in which said asymmetric carbon atom is in S-configuration.

  一种改性氢化锂铝型还原剂可用于将结构中含有羰基（酮基或醛基）的有机化合物还原成相应的醇类。它是通过将 1 个当量的氢化锂铝与 1 个当量的光学活性 N-取代麻黄碱反应得到的，其化学式为 (其中 R 为 Ci-C4 烷基或苄基，Ph 为苯基） 和两个等量的 N-取代苯胺，其式为 (其中 R2 为 C1-C4 烷基或苯基，Ph 为苯基）。 还原剂特别适用于将 2-乙酰基-5，8-二甲氧基-3，4-二氢萘还原成相应的 2-（1'-羟基）乙基化合物，通过选择特定的改性氢化铝，可以将不对称酮还原，选择性地生成与羟基键合的不对称碳原子为 R 构型的醇或所述不对称碳原子为 S 构型的醇。
• Rao, A. V. Rama; Deshpande, V. H.; Sathaye, K. M., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 697 - 702
  作者：Rao, A. V. Rama、Deshpande, V. H.、Sathaye, K. M.、Jaweed, S. M.

  DOI：——

  日期：——
• Nero, Stefano Del; Lombardi, Paolo, Gazzetta Chimica Italiana, 1983, vol. 113, # 1/2, p. 125 - 127
  作者：Nero, Stefano Del、Lombardi, Paolo

  DOI：——

  日期：——
• A novel synthesis of (±)-2-acetyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol, a key intermediate for the synthesis of anthracyclinones
  作者：Shiro Terashima、Norihiko Tanno、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78596-0

  日期：1980.1