4-(phenylethynyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde | 1154593-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4-(phenylethynyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde
• 英文别名: 4-(2-phenylethynyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde
• CAS: 1154593-37-9
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 212.248
• InChiKey: ACEHVYMOTKMHSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(phenylethynyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde 、 苯基膦酸二乙酯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(E)-4-(phenylethynyl)-5-styryl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  用AuI催化的1,3-Dien-5-ynes烷氧基环化反应，释放5-exo途径。

  摘要：

  描述了第一个普通的区域和立体选择性5 exo金（I）催化的特定1,5-烯类（例如1,3-dien-5炔）的烷氧基​​环化反应，尽管已知1,5烯几乎不约而同地进行通过内切下金催化的环化反应。起始的1,3-二烯-5-炔基中末端烯烃的构型在反应的区域化学结果中起关键作用。从1-单取代（E）-1,3-dien-5-ynes合成了许多有趣的烷氧基官能化亚烷基环戊烯。相反，相应的Z异构体不断演化，形成了正式的6-内环化产品。此外，机理探索支持高度稳定的碳正离子作为关键中间体，而不是来自E异构体的高度约束的环丙基金卡宾，并且还解释了在E / Z几何异构体之间观察到的差异明显的反应性以及反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202001296
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde 、 苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到4-(phenylethynyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钌催化的闭环烯炔复分解合成碳环芳族化合物

  摘要：

  报道了取代的碳环芳族化合物的一般合成方法。1,5-辛二烯-7-yn-4-ols 6的闭环烯炔复分解（RCEM）/脱水和1,5-辛二烯-7-yn-4-ones 7的RCEM /互变异构提供了多种取代基分别为苯乙烯4和4-乙烯基苯酚8。通过使用Sonogashira偶联，烯丙基化和Dess-Martin氧化的组合，可以轻松地从β-卤代-α，β-不饱和醛9或3-卤代-2-丙烯-1-醇13制备无环前体6和7。RCEM /脱水法合成1,3,5-三（1-苯基乙烯基）苯衍生物4r作为该方法的应用，还提出了用于合成1,1'-联萘衍生物19a的RCEM / RCM /脱水方法。

  DOI：

  10.1021/jo900456g

文献信息

• Synthesis of Carbocyclic Aromatic Compounds Using Ruthenium-Catalyzed Ring-Closing Enyne Metathesis
  作者：Hidetoshi Takahashi、Kazuhiro Yoshida、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1021/jo900456g

  日期：2009.5.15

  3-halo-2-propene-1-ols 13 by utilizing combinations of the Sonogashira coupling, allylation, and the Dess−Martin oxidation. The RCEM/dehydration for the synthesis of 1,3,5-tris(1-phenylethenyl)benzene derivative 4r and the RCEM/RCM/dehydration for the synthesis of 1,1′-binaphthyl derivative 19a are also presented as applications of this method.

  报道了取代的碳环芳族化合物的一般合成方法。1,5-辛二烯-7-yn-4-ols 6的闭环烯炔复分解（RCEM）/脱水和1,5-辛二烯-7-yn-4-ones 7的RCEM /互变异构提供了多种取代基分别为苯乙烯4和4-乙烯基苯酚8。通过使用Sonogashira偶联，烯丙基化和Dess-Martin氧化的组合，可以轻松地从β-卤代-α，β-不饱和醛9或3-卤代-2-丙烯-1-醇13制备无环前体6和7。RCEM /脱水法合成1,3,5-三（1-苯基乙烯基）苯衍生物4r作为该方法的应用，还提出了用于合成1,1'-联萘衍生物19a的RCEM / RCM /脱水方法。
• Gold(I)-Catalyzed Tandem Cyclization–Selective Migration Reaction of 1,3-Dien-5-ynes: Regioselective Synthesis of Highly Substituted Benzenes
  作者：Patricia García-García、Alberto Martínez、Ana M. Sanjuán、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Roberto Sanz

  DOI：10.1021/ol202129n

  日期：2011.9.16

  Highly substituted benzene derivatives have been easily prepared in a regioselective way from readily available 1,3-hexadien-5-ynes through a gold(I)-catalyzed tandem reaction. The process involves an initial cyclization followed by a selective Wagner–Meerwein shift in which the migration preference seems to be determined by the ability to stabilize a positive charge.

  高取代的苯衍生物很容易以区域选择性的方式从容易获得的1,3-己二烯-5-炔通过金（I）催化的串联反应制备。该过程涉及最初的环化，然后是选择性的Wagner-Meerwein转变，其中迁移偏好似乎由稳定正电荷的能力决定。
• Unlocking the 5‐ <i>exo</i> Pathway with the Au ^I ‐Catalyzed Alkoxycyclization of 1,3‐Dien‐5‐ynes
  作者：Cintia Virumbrales、Samuel Suárez‐Pantiga、Marta Marín‐Luna、Carlos Silva López、Roberto Sanz

  DOI：10.1002/chem.202001296

  日期：2020.7.8

  1‐monosubstituted (E )‐1,3‐dien‐5‐ynes. On the contrary, the corresponding Z isomers evolve affording formal 6‐endo cyclization products. In addition, mechanistic exploration supports a highly stabilized carbocation as a key intermediate instead of a highly constrained cyclopropyl gold carbene from E isomers, and also accounts for the well differentiated reactivity observed between both E /Z geometrical isomers

  描述了第一个普通的区域和立体选择性5 exo金（I）催化的特定1,5-烯类（例如1,3-dien-5炔）的烷氧基​​环化反应，尽管已知1,5烯几乎不约而同地进行通过内切下金催化的环化反应。起始的1,3-二烯-5-炔基中末端烯烃的构型在反应的区域化学结果中起关键作用。从1-单取代（E）-1,3-dien-5-ynes合成了许多有趣的烷氧基官能化亚烷基环戊烯。相反，相应的Z异构体不断演化，形成了正式的6-内环化产品。此外，机理探索支持高度稳定的碳正离子作为关键中间体，而不是来自E异构体的高度约束的环丙基金卡宾，并且还解释了在E / Z几何异构体之间观察到的差异明显的反应性以及反应。