2,5-bis(1-aziridinyl)-3,6-diisopropyl-1,4-benzoquinone | 38931-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-bis(1-aziridinyl)-3,6-diisopropyl-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2,5-bis-aziridin-1-yl-3,6-diisopropyl-[1,4]benzoquinone；2,5-Bis(aziridin-1-yl)-3,6-di(propan-2-yl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 38931-49-6
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₂
• 分子量: 274.363
• InChiKey: VQDGGWWNBTYFFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-169 °C
• 沸点：
  392.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(1-aziridinyl)-3,6-diisopropyl-1,4-benzoquinone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以40 mg的产率得到2,5-dihydroxy-3,6-diisopropyl-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  The stability of carboquone in aqueous solution. II. Kinetics and mechanisms of degradation of 2,5-bis(1-aziridinyl)-3,6-dimethyl-1,4-benzoquinone and 2,5-bis-(1-aziridinyl)-3,6-diisopropyl-1,4-benzoquinone in aqueous solution.

  摘要：

  研究了 2，5-双（1-氮丙啶基）-3，6-二甲基-1，4-苯醌（MEB）和 2，5-双（1-氮丙啶基）-3，6-二异丙基-1，4-苯醌（IPEB）的降解动力学和机理，并与之前研究的 2，5-双（1-氮丙啶基）-1，4-苯醌（EB）的降解动力学和机理进行了比较。MEB 和 IPEB 的降解遵循与 EB 相同的伪一阶动力学。与 EB 一样，pH-速率曲线在酸性侧的斜率为-1，在碱性侧的斜率为+1。因此，MEB 和 IPEB 的降解受特定酸碱催化作用的影响。在 pH 值为 4 和 11 时，MEB 降解的表观活化能分别为 16 和 24 kcal/mol，IPEB 降解的表观活化能分别为 17 和 23 kcal/mol。在碱性水溶液中，MEB 和 IPEB 降解为二羟基苯醌，中间产物为单羟基-单（1-氮丙啶基）苯醌，降解方式与 EB 相同。另一方面，在酸性水溶液中，与 EB 的情况一样，MEB 和 IPEB 会生成（2-羟乙氨基）苯醌，但它们会进一步降解为羟基苯醌。而在 EB 的情况下，实际上并没有观察到这种现象。这种现象可以解释如下：苯醌 3 和 6 位上的烷基提高了苯醌 2 和 5 位上的氮丙啶环水解裂解产生的 2-羟乙氨基的相对水解速度，使其与氮丙啶基的裂环速度相当。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.2534
• 作为产物：
  描述：

  乙烯亚胺 、 2,5-diisopropyl-1,4-benzoquinone 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以35%的产率得到2,5-bis(1-aziridinyl)-3,6-diisopropyl-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  叠氮基醌对DNA的交联和序列特异性烷基化。3.烷基取代基的作用。

  摘要：

  已经研究了几种烷基取代的二叠氮基奎宁醌的细胞毒性和DNA交联能力。在富含DT-黄递酶的细胞（H460和HT29）和细胞缺陷（H596和BE）的细胞系中测定细胞毒性。结果表明，这些细胞系中的细胞毒性与纯化的人酶的相对还原速率以及交联效率相关。通过循环伏安法测定，DT-心肌黄递酶的还原速率比还原电位更依赖于化合物的结构。还使用计算机模型来解释高效率的交联和还原的甲基取代的二叠氮基奎宁酮的GNC序列选择性。

  DOI：

  10.1021/jm991007y

文献信息

• Cross-Linking and Sequence-Specific Alkylation of DNA by Aziridinylquinones. 3. Effects of Alkyl Substituents
  作者：Robert H. J. Hargreaves、C. Caroline O'Hare、John A. Hartley、David Ross、John Butler

  DOI：10.1021/jm991007y

  日期：1999.6.1

  cytotoxicities and DNA cross-linking abilities of several alkyl-substituted diaziridinylquinones have been investigated. The cytotoxicities were determined in DT-diaphorase-rich (H460 and HT29) and -deficient (H596 and BE) cell lines. It was shown that the cytotoxicities in these cell lines correlated with the relative rates of reduction by the purified human enzyme and with the cross-linking efficiencies.

  已经研究了几种烷基取代的二叠氮基奎宁醌的细胞毒性和DNA交联能力。在富含DT-黄递酶的细胞（H460和HT29）和细胞缺陷（H596和BE）的细胞系中测定细胞毒性。结果表明，这些细胞系中的细胞毒性与纯化的人酶的相对还原速率以及交联效率相关。通过循环伏安法测定，DT-心肌黄递酶的还原速率比还原电位更依赖于化合物的结构。还使用计算机模型来解释高效率的交联和还原的甲基取代的二叠氮基奎宁酮的GNC序列选择性。
• The stability of carboquone in aqueous solution. II. Kinetics and mechanisms of degradation of 2,5-bis(1-aziridinyl)-3,6-dimethyl-1,4-benzoquinone and 2,5-bis-(1-aziridinyl)-3,6-diisopropyl-1,4-benzoquinone in aqueous solution.
  作者：AKIRA KUSAI、SEIJI TANAKA、SEIGO UEDA

  DOI：10.1248/cpb.30.2534

  日期：——

  The kinetics and mechanisms of the degradation of 2, 5-bis (1-aziridinyl)-3, 6-dimethyl-1, 4-benzoquinone (MEB) and 2, 5-bis (1-aziridinyl)-3, 6-diisopropyl-1, 4-benzoquinone (IPEB) were investigated and compared with those of 2, 5-bis (1-aziridinyl)-1, 4-benzoquinone (EB) investigated previously. The degradation of MEB and IPEB follows pseudo first-order kinetics in the same way as that of EB. The pH-rate profiles showed slopes of -1 on the acidic side and +1 on the basic side, as did that of EB. Thus, the degradation of MEB and IPEB is subject to specific acid-base catalysis. The apparent activation energies for MEB degradation at pH 4 and pH 11 were 16 and 24 kcal/mol, and those for IPEB degradation were 17 and 23 kcal/mol, respectively. In basic aqueous solution, MEB and IPEB are degraded to dihydroxybenzoquinones with monohydroxy-mono (1-aziridinyl) benzoquinones as intermediates in the same way as EB. On the other hand, in acidic aqueous solution, (2-hydroxyethylamino) benzoquinones are produced from MEB and IPEB, as in the case of EB, but they are further degraded to hydroxybenzoquinones. This was not practically observed in the case of EB. This phenomenon can be explained as follows : the alkyl groups at the 3 and 6 positions of benzoquinone increase the relative hydrolysis rate of 2-hydroxyethylamino groups derived from the hydrolytic cleavage of aziridine rings at the 2 and 5 positions of benzoquinone, making it comparable to the ring cleavage rate of aziridinyl groups.

  研究了 2，5-双（1-氮丙啶基）-3，6-二甲基-1，4-苯醌（MEB）和 2，5-双（1-氮丙啶基）-3，6-二异丙基-1，4-苯醌（IPEB）的降解动力学和机理，并与之前研究的 2，5-双（1-氮丙啶基）-1，4-苯醌（EB）的降解动力学和机理进行了比较。MEB 和 IPEB 的降解遵循与 EB 相同的伪一阶动力学。与 EB 一样，pH-速率曲线在酸性侧的斜率为-1，在碱性侧的斜率为+1。因此，MEB 和 IPEB 的降解受特定酸碱催化作用的影响。在 pH 值为 4 和 11 时，MEB 降解的表观活化能分别为 16 和 24 kcal/mol，IPEB 降解的表观活化能分别为 17 和 23 kcal/mol。在碱性水溶液中，MEB 和 IPEB 降解为二羟基苯醌，中间产物为单羟基-单（1-氮丙啶基）苯醌，降解方式与 EB 相同。另一方面，在酸性水溶液中，与 EB 的情况一样，MEB 和 IPEB 会生成（2-羟乙氨基）苯醌，但它们会进一步降解为羟基苯醌。而在 EB 的情况下，实际上并没有观察到这种现象。这种现象可以解释如下：苯醌 3 和 6 位上的烷基提高了苯醌 2 和 5 位上的氮丙啶环水解裂解产生的 2-羟乙氨基的相对水解速度，使其与氮丙啶基的裂环速度相当。